168888. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagának a ditiin-dakarboximid-származéknak előállítására
11 168888 2. példa Metil-5,6-dihidro-p-ditiinr2,3--dikarbonsavanhidrid előállítása Az 1. példában ismertetett módon eljárva, de 1,2-dibróm-l-fenil-etán helyett a megfelelő helyettesített 1,2-dibróm-etan-származékot használva 5-metil-5,6-diWdrO'p^ditim-2,3-dikarbonsavanhidrid állítható elő, amelynek olvadáspontja 173-174 C°. 3. példa l-(5,6-Dilüdro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonsav előállítása 7,3 g 1-amino-ciklohexánkarbonsav, 9,4 g 5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarbonsavanhidrid és 1 ml trietü-amin 150 ml xiloUal készült keverékét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával Dean-Stark-típusú vízszeparátor-feltét alatt 16 órán át forraljuk, majd a forró oldatot szűrjük, és a szűrletet 50 ml térfogatra bepároljuk. A betöményített oldatot lehűtjük, majd a 187-188,5 C° olvadáspontú terméket, vagyis az l-(5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonsavat szűrés útján elkülönítjük és levegőn megszárítjuk. A nyers termék xilolból végzett átkristályosítása útján egy analitíkailag tiszta mintát kapunk, amelynek olvadáspontja 189-190 C°. Elemzési eredmények a Ci3 Hi S N0 4 S 2 képlet alapján: Számított: Talált: 4. példa 10 25 30 12 C =49,82%, N = 4,47%, C =,50,19%, N = 4,28%. H = 4,82%, H = 4,59%, 1 -(5,6-Diludro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklopentánkarbonsav előállítása (D reakcióvázlat) A 3. példában ismertetett módon járunk el, de 15 1-amino-ciklohexánkarbonsav helyett 1-amino-ciklopentánkarbonsavat használunk, amikor is a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja toluolból végzett átkristályosítás után 169-170 C°. 20 Elemzési efedmények alapján: a C12 H 13 N0 4 S 2 képlet Számított Talált: C =48,15%, N = 4,68%, C =48,52%, N = 4,6 H = . 4,38%, H = 4,25%, Az 1-amino-ciklopropánkarbonsav helyett más, megfelelően helyettesített a-amino-karbonsavakat használva az alábbi I. táblázatban ismertetett 5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido-karbonsavszármazékok állíthatók elő. I. táblázat XXIX általános képletű vegyületek A vegyület R8 sorszáma Rí Ra Oldószer Olvadáspont 1 H CH3 -CH(CH 3 ) 2 toluol 188,5-189,5 CH3 I 2 H -CH2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH 2 - xilol 222-223 5. példa 1 -(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonilklorid előállítása 6,0 g 1 <5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)ciklohexánkarbonsav és 1,8 ml tionil-klorid 50 ml benzollal készült keverékét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3,5 órán át forraljuk, majd csökkentett nyomáson az oldószert és a reagálatlan tionil-kloridot lehajtjuk. Az így visszamaradó olaj - amely csak infravörös spektruma alapján azonosítható- lényegében tiszta cím szerinti vegyület. 55 60 65 6. példa l-(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklopentán-karbonilklorid előállítása Az 5. példában ismertetett módon járunk el, de l-(5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexán-karbonsav helyett l{5,6-dihidro-p-ditiin-2,3--dikarboximido>ciklopentánkarbonsavból indulunk ki, amikor is csak az infravörös spektruma alapján azonosítható cím szerinti vegyületet kapjuk. 1 -(5,6-dihidro-p4itim-2,3-(likarboxirnido)-ciklópentánkarbonsav helyett megfelelő savakból kiindulva a II. táblázatban ismertetett vegyületeket kapjuk. 6
