168852. lajstromszámú szabadalom • Új szerves foszfor-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
3 168852 4 Az I általános képletű hatóanyagok rovarirtó hatását a fekete levéltetűn (Aphis fabae), egyiptomi gyapotférgen (Prodenia litura), házilégyen (Musca domestica), közönséges muslincán (Drosophila melanogaster), német csótányon (Blabera germanica), gabonazsizsiken (Sitophilus granarius), kukoricabogáron (Tribolium confensum), Carcocapsa pomonellá-n, és a földközitengeri gyümölcslegyen (Ceratitis capitata), továbbá féregirtó hatását a fonalférgeken (Meliodogymus), valamint akaricid hatását a takácsatkán (Tetranychus urticae) tanulmányoztuk, és a kísérletek eredményeit a későbbiekben adjuk meg. A találmány továbbá a fentiekben említett peszticid hatású kompozíciók hatóanyagát képező I általános képletű vegyületek - ahol Rí, R'2, R3, R4 és Rs jelentése a fenti- előállítására vonatkozik. A találmány értelmében az I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet - ahol Rí, R'2 és R 3 jelentése a fenti- valamely ID általános képletű halogén-foszfáttal — ahol Hal klór- vagy brómatomot jelent, míg R4 és Rs jelentése a fenti — reagáltatunk savmegkötőanyag jelenlétében. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében III általános képletű halogén-foszfátként valamilyen klór-foszfátot használunk. A kondenzációs reakciót valamilyen szerves oldószerben, igy például acetonban, etil-acetátban vagy acetonitrilben foganatosítjuk valamilyen savmegkötőanyag, így például kálium-karbonát, trietil-amin vagy piridin jelenlétében. A kiindulási vegyületekként használt II általános képletű vegyületek előállíthatók valamilyen adott esetben megfelelően helyettesített 2-amino-piridin vagy 2-amino-pirimidin és valamilyen, adott esetben helyettesített alkil- vagy aril-malonát reagáltatása útján. Az R3 helyettesítőként klór- vagy brómatomot tartalmazó II általános képletű vegyületek előállíthatók R3 helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó II általános képletű vegyületek és N-klórvagy N-bróm-szukcinimid reagáltatása útján. Végül az R3 helyettesítőként alkoxi-karbonil-csoportot tartalmazó II általános képletű vegyületek előállíthatók valamilyen, adott esetben megfelelően helyettesített amino-piridin vagy amino-pirimidin és valamilyen trisz-alkoxi-karbonil-metán reagáltatása útján. Az I általános képletű vegyületek - mint említettük - peszticid hatású kompozíciók hatóanyagaiként hasznosíthatók. A találmány szerinti peszticid kompozíciók hatóanyagként legalább egy I általános képletű vegyületet tartalmazhatnak. A kompozíciók előállíthatók porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok formájában. A hatóanyag mellett tartalmazhatnak továbbá valamilyen hordozóanyagot és/vagy valamilyen anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagot, az utóbbiak többek között a kompozíció komponenseinek egyenletes diszpergáltságát biztosítják. Hordozóanyagként használhatók folyékony halmazállapotú anyagok, például a víz, alkoholok, szénhidrogének és más szerves oldószerek, ásványi, állati vagy növényi eredetű olajok, valamint szilárd halmazállapotú anyagok, például a talkum, agyagok, szilikátok vagy a kovaföld. A közelebbről inszekticid, nematocid vagy akas ricid hatású, főleg folyékony vagy szilárd halmazállapotú kompozíciók 5-95 súly% hatóanyagot tartalmaznak. Inszekticid hatású kompozícióként használható például olyan emulgeálható koncentrátum, amely 10 15 súly% 2<dimetoxi-tiofoszforfl-oxi)-pirido-[l,2-a]pirifhidin-4-ont, 6,4súly% Atlox 4851 márkanevű felületaktív anyagot (oxietilezett triglicerid valamilyen szulfonáttal kombinálva, savszáma 1,5/, 3,2 súly% Atlox 4855 márkanevű felületaktív anyaiS got (oxietilezett triglicerid valamilyen szulfonáttal kombinálva, savszáma 3/ és 74,5% xilolt tartalmaz. Rovarok, férgek és atkafélék irtására valamely, legalább egy I általános képletű hatóanyagot tartalmazó kompozíciót adott esetben egy vagy több 20 más peszticid szerrel kombinálva használhatjuk. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg. 25 1. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-pirido [ 1,2a ]pirimidin-4-on 30 40g 2-hidroxi-pirido[l,2a]pirimidin-4-on (előállítását lásd Ber., 57, 1168 (1924) és 34 g kálium-karbonát 400 cm3 acetonnal készült oldatához 39 cm3 dietil-klór-tioszulfátot adunk, majd a kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 16 órán 35 át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet viszszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd a szervtelen sókat kiszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott olajat szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluáló-40 szerként ciklohexán, aceton és kloroform 1:1:1 arányú elegyét használva. Az eluálószer elpárologtatása után 19 g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 82 C°. 45 Elemzési eredmények a Ci2 H ls N 2 04PS képletre: Számított: C =45,86%, H = 4,81%, N = 8,91%, P = 9,85%, 50 Talált: C =46,0%, H = 4,8%, N = 8,7%, P = 10,1%. 2. példa 55 2-(Dimetoxi-tiofoszforil-oxi)-pirido[ 1,2a]pirimidin-4-on 1000 cm3 acetonban feloldunk 60 g 2-hidroxi-50 -pirido[l,2a]pirimidin-4-ont és 52g kálium-karbonátot, majd a kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk. Ezt követően az oldathoz gyorsan 46 cm3 0,0-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a reakcióelegyet vissza-65 folyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A 2
