168852. lajstromszámú szabadalom • Új szerves foszfor-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
5 168852 6 reakcióelegy lehűtése után az ásványi sókat vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. Vörös színű olajat kapunk, amelyet 300 cnr jéghideg vízbe öntünk. A kapott csapadékot vákuumban végzett szűrés útján kiszűrjük és metanollal mossuk. Ezután a csapadékot megszárítjuk, majd kloroformban feloldjuk, a kapott oldatot magnézium-szilikáton szűrjük, majd a szűrletet szárazra pároljuk. így 9,5 g 2-(dimetoxi-tiofoszforü-oxi)-pirido[l ,2a]pirimidin-4-ont kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek .olvadáspontja 125 C°. Elemzési eredmények a Ci0 HiiÍSÍ 2 O 4 PS képletre: Számított: C =41,96%, H = 3,88%, N = 9,78%, P = 10,82%, Talált: C =41,9%, H = 4,1%, N = 9,6%, P =11,0%. 3. példa 2-(N-Metil-0-etil-tiofoszforamidoxi)-pirido[ 1,2a]pirimidin-4-on 500 cm3 acetonban feloldunk 12 g 3-hidroxi-pmdo[l,2a]pirimidin-4-ont és 10,3g kálium-karbonátot 0,5 órán át végzett keverés útján, majd a kapott oldathoz szobahőmérsékleten 13 g etil-N•metil-klór-tiofoszforamidátot (előállítását lásd C. A., 60, 2828c (1964) adunk, és ezt követően a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 órán át forraljuk. A képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, majd a szűrletet betöményítjük. A koncentrátumot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroform, aceton és ciklohexán 1:1:1 arányú elegyét használva. A kapott eluátumot bepároljuk, és így 1,5 g 2-(N-metil-0-etil-tio-foszforamidoxi)-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk krémszínű kristályos csapadék formájában, amelynek olvadáspontja 95 C°. Elemzési eredmények a C11H13N3O3PS képletre: Számított: C =44,29%, H = 4,39%, N = 14,09%, P = 10,38%, Talált: C =44,2%, H = 4,8%, N =13,8%, P =10,3%. 4. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforü-oxi)-8-metil-pirido[l ,2a]pirimidin4-on 400 cm3 acetonban feloldunk 17,6 g 2-hidroxi-8-metil-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont [előállítását lásd J.Helv. Chem., 1, 523 (1967)] és 13,8 g kálium-karbonátot, majd a kapott oldatot 30 percen át keverjük. Ezt követően az oldathoz 18,8 g 0,0-dietil-klór-tiofoszfátot adunk. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd az elegyből az ásványi sókat vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük. A szűrletet betöményítjük, majd a kapott olajat szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroform, aceton és ciklohexán 1:1:1 arányú elegyét használva. Az 5 eluátum bepárlása után olajos konzisztenciájú anyagot kapunk, amelyet hexánból kristályosítunk. A hexánból a képződött csapadékot vákuumban kiszűrjük, és így 11,8 g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-8--metil-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk halvány-10 sárga kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 75 C°. 5. példa 15 2-(Dimetoxi-tiofoszforil-oxi)-8-metil-piridofl ,2a]pirimidin-4-on 400 cm3 acetonban feloldunk 17,6 g 2-hidroxi-20 -8-metil-pirido[l,2a]pirimidon-4-ont és 13,6g kálium-karbonátot, majd a kapott oldatot 0,5 órán át keverjük. Ezután az oldathoz 16 g 0,0-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezt követően 25 az elegyből az ásványi sókat vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, majd a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroform, aceton és ciklohexán 1:1:1 arányú elegyét 30 használva. Ezt követően az eluátumot bepároljuk, és így 6,2 g 2-(dimetoxi-tiofoszforil-oxi)-8-metil-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk sárga kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 110C°. 35 Elemzési eredmények a CiiHi3 N 2 0 4 PS képletre: Számított: C =44,00%, H = 4,36%, N = 9,33%, P =10,31%, 40 Talált: C =44,0%, H = 4,4%, N = 9,0%, P =10,3%. 45 6. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-pirimido[ 1,2a] pirimidin-4-on 50 8 cm3 acetonban feloldunk 815 mg 2-hidroxi-pirimido[l,2a]pirimidin-4-ont [előállítását lásd Monatshefte Chem., 93, 34 (1962)] és 690 mg kálium-karbonátot, majd a kapott oldatot 5 percen át keverjük. Ezután az oldathoz 940 mg dietil-klór-55 -tiofoszfátot adunk, majd a kapott elegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. így 600 mg sárga olajat 60 kapunk, amelyet szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálunk, eluálószerként kloroform, aceton és ciklohexán 1:1:1 arányú elegyét használva/ Az eluátum bepárlása után így 58 mg 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-pirimido[l ,2a]pirimidin-4-ont kapunk 65 olaj formájában. 3
