168751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazinil-mono- vagy di-izocianátok előállítására

3 168751 4 szerként előnyösen o-diklórbenzolt használunk. Ilyen katalizátorokként például N,N-dimetilformamid, N,N-dimetilacetamid és dimetilszulfoxid jönnek tekintetbe. Előnyösen 1—20 súly% katalizátort alkalmazunk a használt (II) általános képletű s-triazinil-mono- vagy -diaminra vonatkoztatva. E katalizátorok közül az N,N-dimetiIformamidot részesítjük előnyben. A reakciót — amint már említettük — legalább 150 C° hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen azonban 160 C° és 200 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót a gyakorlatban általában úgy hajtjuk végre, hogy a (II) képletű s-triazinil-mono- vagy -diamint a kívánt hőmérsékleten az oldószerben feloldjuk és utána ugyanazon a hőmérsékleten a foszgént bevisszük a reakcióelegybe és jól eloszlatjuk benne. Az átalakulás általában 3—10 óra hossza alatt befejeződik. Az átalakulás folyamán képződött HCl-t és az esetleges feleslegben levő foszgént szokásos módon mennyiségileg eltávolítjuk. A találmány szerinti eljárás útján előállítható s-triazinil-mono- és -diizocianátok legnagyobb részben ismert vegyületek. Ezek a származékok fontos közbenső termékek színezékek, optikai fehérítők és hasonlók előállításához. Az (I) általános képletű s-triazinil-diizocianátok különösen poliuretánok ismert módszerek segítségével való előállítására alkalmasak. Az (I) általános képletnek megfelelő s-triazinil-mono-és -diizocianátok a reakcióhoz alkalmazott oldószerekben jól, sőt nagyon jól oldhatók. Ezek a vegyületek például az oldószer ledesztillálása és a maradék vákuumdesztillációja útján elkülöníthetők. Sok esetben azonban az elkülönítés nem követelmény, mivel a találmány szerinti eljárással előállított s-triazinilmono- és -diizocianátok minden nehézség nélkül tovább reagáltathatok az oldószerekből. Amennyiben az izocianátszintézist 3-alkoxipropionitriIekben, így 3-metoxipropionitrilben vagy 3-etoxipropionitrilben, amelyek —80 C° alatt megdermednek, vitelezzük ki, a reakcióelegyet körülbelül — 60 C°-ra lehűtjük és a közben kicsapódó izocianátot szűréssel elválasztjuk az oldószertől. A találmány szerinti eljárást a következő példákban szemléletesen is bemutatjuk. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa (III) képletű vegyület 20,6 g (0,125 mól) 2,4-dikIór-6-amino-s-triazint 246 g (2,0 mól) nitrobenzolban oldunk 175°-on. Ezután ezen a hőmérsékleten 9 óra hosszat foszgént vezetünk be az oldatba. Ez alatt az idő alatt az átalakulás befejeződik. A reakcióoldat 7,5 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 8,7%), amely 85%-os kitermelésnek felel meg. Molekulasúly: 191. 2. példa 20,6 g (0,125 mól) 2,4-diklór-6-amino-s-triazint 225 g (1,83 mól) nitrobenzolban oldunk 170 C°-on. Ezután 0,4 g (0,0055 mól) N,N-dimetilformamidot adunk az oldathoz és 3 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. Ezt követően a felesleges foszgént és a képződött HCl-t előbb nitrogéngázzal 170 C°-on, utána pedig 20°-on és 1—2 Torr nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó reakcióoldat (237 g) 9,1 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 9,55 súly%). Kitermelés 95%. 5 3. példa 9,5 g (0,057 mól) 2,4-diklór-6-amino-s-triazint 140 g (1,14 mól) nitrobenzolban oldunk 170 C°-on. Az oldathoz ezután 0,3 g (0,0035 mól) N,N-dimetiIacetamidot 10 adunk és 3,5 óra hosszat foszgént vezetünk be. Ekkor 145 g reakcióelegyet kapunk, amely 6,6 súly% 2,4--diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 7,3 súly%), amely 90%-os kitermelésnek felel meg. 15 4. példa 6 g (0,036 mól) 2,4-diklór-6-amino-s-triazint 165°-on 100 g (1,27 mól) 3-metoxipropionitrilben oldunk. Az ol-20 datba ezt követően ugyanezen a hőmérsékleten foszgént vezetünk be feleslegben 9 óra hosszat. A kapott reakcióelegy 5,9 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 6,5 súly%). Kitermelés 90%. 25 5. példa 41,3 g (0,25 mól) 2,4-diklór-6-amino-s-triazint 180°on 500 g (3,4 mól) o-diklórbenzolban oldunk. Az oldathoz ezután 1 g (0,014 mól) N,N-dimetilformamidot 30 adunk és 8 órá hosszat foszgént vezetünk be feleslegben ugyanazon a hőmérsékleten. A keletkező reakcióelegy 6,3 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 8,7 súly%). Kitermelés 72%. 35 6. példa (IV) képlet 2,91 g (0,02 mól) 2-klór-4,6-diamino-s-triazint 300 g 40 (2,44 mól) nitrobenzolban 200°-ra melegítünk. Az elegybe ezután 0,4 g (0,005 mól) N,N-dimetilformamid hozzáadása után foszgént vezetünk be feleslegben 195— 200° hőmérsékleten 5 óra hosszat. A kapott reakcióelegy 1,0 súly% 2-klór-4,6-di-izocianát-s-triazint tartal-45 maz (az elméleti hozam 1,3%), amely 77%-os kitermelésnek felel meg. Molekulasúly 197,5. 7. példa 50 (V) képlet 7,5 g (0,04 mól) 2-feniI-4,6-diamino-s-triazint (benzoguanamin) 175°-on 240 g (1,95 mól) nitrobenzolban oldunk. Az oldatba ugyanezen a hőmérsékleten 9 óra 55 hosszat foszgént vezetünk be. A keletkező reakcióelegy 2,8 súly% 2-fenil-4,6-di-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 3,8 súly%), ami 72%-os kitermelésnek felel meg. Molekulasúly 239. 60 8. példa (VI) képlet 17,3 g (0,1 mól) 2-klór-4-N,N-dimetilamino-6-amino-s-triazint 180°-on 200 g (1,62 mól) nitrobenzolban ol-65 dunk. Az oldatban ezen a hőmérsékleten ezt követően 2