168751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazinil-mono- vagy di-izocianátok előállítására

5 168751 6 9 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. Ily módon olyan reakcióelegyet kapunk, amely 6,2 súly% 2-klór-4-N,N-dimetilamino-6-izocianát-s-triazint kapunk (az elméleti hozam 7,4%). Kitermelés 84%. Molekulasúly 199,5. 9. példa A 8. példát megismételjük, azonban 0,3 g (0,0041 mól) N,N-dimetilformamidot adunk az oldathoz. Ily módon 6 órás reakcióidő után olyan elegyet kapunk, amely 6,6 súly% 2-klór-4-N,N-dimetilamino-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 7,4 súly%). Kitermelés 89%. 10. példa (VII) képlet 13,7 g (0,075 mól) 2-N,N-dietilamino-4,6-diamino-s-triazint 175°-on 130 g (1,05 mól) nitrobenzolban oldunk. Az oldathoz 0,6 g (0,0082 mól) N,N-dimetilformamidot adunk és 3 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. Ily módon olyan reakcióelegyet kapunk, amely 10,25 súly% 2-N,N.dietilamino-4,6-diizocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 11,84 súly%). Kitermelés 86,7%. Molekulasúly 234. 10 módon olyan reakcióelegyet kapunk, amely 5,6 súly% 2,4-dikIór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 6,6 súly%). Kitermelés 85%. 13. példa 16,5 g (0,1 mól) 2,4-diklór-6-aminö-s-triazint 170°-on 198 g (2 mól) 3-etoxipropionitrilben oldunk. Az oldatba ezt követően ugyanazon a hőmérsékleten foszgént vezetünk be feleslegben 10,5 óra hosszat. A kapott reakcióelegy 7,3 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti 8,7 súly%). Kitermelés 84%. 15 14. példa (VIII) képlet 15 g (0,085 mól) 2-amino-4-klór-6-metiltio-s-triazint 20 180°-on 172 g (1,4 mól) nitrobenzolban feliszapolunk. A szuszpenzióba ugyanezen a hőmérsékleten feleslegben foszgént vezetünk be 7 óra hosszat. Már 15 perces reakcióidő után az összes 2-amino-4-klór-6-metiltio-s-triazin oldatba megy. A felesleges foszgént és a képző-25 dött hidrogénkloridot előbb nitrogéngázzal 180°-on, majd ezt követően 20°/l—2 Torr-on eltávolítjuk. A viszszamaradó oldat (183 g) 8,5 súly% 2-izocianát-4-klór-6--metiltio-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 9,1 súly%), amely 94%-os kitermelésnek felel meg. Moleku-30 lasúly202. 11. példa 450 g reakcióelegyet, amelyet a 4. példában leírt mó- 35 don állítunk elő és 7,4 súly% 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazinból (0,174 mól; molekulasúly 191) és 93,6 súly% 3-metoxipropionitriIből áll (4,9 mól), 10—12 Torr nyomáson frakcionálunk. Eközben a 3-metoxipropionitril 47—48°/12 Torr-on, a 2,4-dikIór-6-izocianát-s-triazin 40 pedig 105—106°/12 Torr-on (24,9 g; izocianáttartalom 97,3%; azaz a kitermelés 73,2%-a az elméleti hozamnak), desztillál. A 105—106°-on desztillálódé frakció izocianáttartalmát sem foszgént, sem hidrokloridot nem tartalmazó 45 1 mól mennyiségű 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazin 1 mól vízzel való elszappanosítása útján határozzuk meg. Eközben 1 mól 2,4-dikIór-6-amino-s-triazin és 1 mól C02 képződik, amelyet szabványos módszerekkel gravimetriásán mennyiségileg meghatározunk. Az alkal- 50 mázott analitikai módszert tiszta 2,4-diklór-6-izocianát-s-triazin segítségével, amelyet 2,4-diklór-6-amino-s-triazin oxalilkloriddal való reagáltatása útján állítottunk elő, a 755.460 lajstromszámú belga szabadalmi leírás 1. példája szerint fejlesztettük ki és a vizsgálatokat 55 eszerint végeztük. 12. példa 60 12,4 g (0,075 mól), 2,4-diklór-6-amino-s-triazint 204 g (1,8 mól) 3-propoxipropionitrilben oldunk 177°-on. Az oldatba ugyanazon a hőmérsékleten ezt követően 8,5 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. Ily 65 15. példa 12,4 g (0,07 mól) 2-amino-4-kIór-6-metiltio-s-triazint 165°-on 200 g (2,54 mól) 3-metoxipropionitrilben oldunk. Az oldatba ezt követően ugyanazon a hőmérsékleten 8 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. A kapott reakcióelegy 5,8 súly% 2-izocianát-4-kIór-6--metiltio-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 6,5 súly%), amely 89%-os kitermelésnek felel meg. 16. példa (IX) képlet 9,1 g (0,05 mól) 2,4-bisz-N,N-dimetilamino-6-amino-s-triazint 150°-on 172g(l,4mól) nitrobenzolban oldunk. A kapott oldatba ezt követően 9 óra hosszat foszgént vezetünk be feleslegben. A reakcióelegy (177 g) 5,0 súly% 2,4-bisz-N,N-dimetilamino-6-izocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 5,7 súly%). Kitermelés 87%. Molekulasúly 208. 17. példa 7,5 g (0,04 mól) 2-fenil-4,6-diamino-s-triazint (benzoguanamin) 185°-on 240 g (2 mól) szulfolánban oldunk. Ezen a hőmérsékleten 8 óra hosszat foszgént vezetünk az oldatba. A kapott reakcióelegy 2,9 súly% 2-fenil-4,6--diizocianát-s-triazint tartalmaz (az elméleti hozam 3,8 súly%), amely 76%-os kitermelésnek felel meg. Molekulasúly 239. 3