168743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenoxi-ecetsav-származékok előállítására

168743 13 14 szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékból éter-metilénklorid keverékével a XXVI. képletű p-(l-ciklohexenil)-fenoxi-ecetsav kristályosodik ki; op. 156—159 °C. 18. példa • 2,4 g nátrium 100 ml abszolút etanollal készített oldatához keverés közben szobahőmérsékleten és vízmentes körülmények között előbb kevés abszolút etanolban oldott 15 g p-(l-ciklohexenil)-fenoIt, majd csepegtetve 34 g a-bróm-nonánsav-etilésztert adunk, ezután a reakcióelegyet 50 °C-on 24 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyről ezután az etanolt vákuumban ledesztilláljuk. A bepárlási maradékot vízzái és jeges, In nátriumhidroxid-oldattai elkeverjük, a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradék a nyers, olajos, XXVII. képletű a-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-nonánsav-etilészter. Kitermelés: 95%. 19. példa 38 g <x-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-nonánsav-etiIészterhez 150 ml etanolt és 150 ml 2n nátriutnhidroxid-oldatot adunk és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyről ezután az etanolt vákuumban Iedesztilláljuk, a maradékot 2n sósavval és éterrel elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot 0,04 Hgmm-en desztillálva a 173—176 °C-on forró frakcióval a XXVIII. képletű «-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-nonánsavat kapjuk; op. 61—63 °C. Kitermelés: 98%. 20. példa 1,6 g nátrium 100 ml abszolút etanolos oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten és vízmentes körülmények között előbb kevés abszolút etanolban oldott 10 g p-(l-ciklohexenil)-fenolt, majd csepegtetve 26 g oc-bróm-dodekánsav-etilésztert adunk és a keveréket 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. A reakcióelegyről az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterrel és jeges, In nátriumhidroxid-oldattai elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradék a nyers oc-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-dodekánsav-etilésztert (XXIX. képlet) mint olajos anyagot tartalmazza. Kitermelés: 80%. 21. példa 23,5 g a-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxí]-dodekánsav-etilészterhez 150 ml etanolt és 100 ml 2n nátriumhidroxidot adunk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 2n sósavval és éterrel elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,04 Hgmm-en desztillálva a 190—197 °C-on forró frakcióval a XXX. képletű a-[p-(l-ciklohexeniI)-fenoxi]-dodekánsavat kapjuk; op. 70—72 °C. Kitermelés: 90%. 22. példa 100 ml abszolút etanolban oldott 1,6 g nátriumhoz szobahőmérsékleten, keverés közben és vízmentes körül-5 menyek között előbb kevés abszolút etanolban oldott 10 g p-(l-ciklohexeniI)-fenolt, majd csepegtetve 25,2 g a-bróm-undekánsav-etilésztert adunk és 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. A reakcióelegyről az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterrel és jeges, 10 In nátriumhidroxid-oldattai elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradék a nyers, XXXI. képletű a-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-undekánsavetilésztert mint olajos anyagot tartalmazza. Kitermelés: 15 88%. 23. példa 20 150 ml etanolban oldott, 27 g «-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxij-undekánsav-etilészterhez 100 ml 2n nátriumhidroxid-oldatot adunk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, 25 a maradékot 2n sósavval és éterrel elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,04 Hgmm-en desztillálva a 185—190 °C-on forró frakcióval a XXXII. képletű a-[p-(l-ciklohexeniI)-30 -fenoxij-undekánsavat kapjuk; op. 70—73 °C. Kitermelés: 98%. 24. példa 100 ml abszolút etanolban oldott 1,6 g nátriumhoz szobahőmérsékleten, keverés közben és vízmentes kö-40 rülmények között, előbb kevés abszolút etanolban oldott 10 g p-(l-ciklohexenil)-fenolt, majd csepegtetve 10 g oc-bróm-dekánsav-etilésztert adunk és 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterrel és jéghideg In nátriumhidroxid-45 oldattal elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradék a nyers, olajos, XXXIII. képletű a-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-dekánsav-etilészter. Kitermelés: 97%. 25. példa 55 120 ml etanolban oldott 22,7 g «-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-dekánsav-etilészterhez 100 ml 2n nátriumhidroxid-oldatot adunk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyről az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 2n sósavval és éterrel elke-60 verjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,03 Hgmm-en desztillálva a 175—180 °C-on forró frakcióval az a-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-dekánsavat kapjuk; op. 75—87 °C. (XXXIV. képlet) Ki-65 termelés: 87%. 7