168743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenoxi-ecetsav-származékok előállítására

9 168743 10 keverjük. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot éterrel és In sósavval elkeverjük. A szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot pentánból átkristályosítva a XIX. képletű oc-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxíj-heptánsavat kapjuk; op. 57^-60 °C és fp. 0,04 185—188 °C. Kitermelés: 90%. 7. példa 150 ml abszolút etanolban oldott 2,1 g nátriumhoz keverés közben 15 g p-(l-ciklooktenil)-fenoIt adunk. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd az oldathoz 30 g 2-brómoktánsav-etilésztert csepegtetünk és 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 0 °C-on éterrel és 2n nátriumhidroxid-oldattal elkeverjük. A szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az eljárással a XX. képletű a-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-oktánsav-etilésztert, mint olajos terméket kapjuk. Kitermelés: 86%. 8. példa 34 g a-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-oktánsav-etilészter és 120 ml etanol oldatához 120 ml 2n nátriumhidroxidoldatot adunk és 1 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot In sósavval és éterrel elkeverjük. Az éteres fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 0,07 Hgmm nyomáson 205—210 °C-on desztilláljuk. A desztillátumból pentánnal 0 °C-on a XXI. képletű cc-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-oktánsav kristályosodik ki; op. 55—57 °C. Kitermelés: 91%. 9. példa 100 ml abszolút etanolban oldott 2,1 g nátriumhoz keverés közben 15 g p-(l-ciklooktenil)-fenolt adunk. 30 percig keverjük, majd az oldathoz lassan 31,5 g 2-bróm-dekánsav-etilésztert csepegtetünk és az elegyet 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot 0 °C-on éterrel és 2n nátriumhidroxid-oldattal elkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az eljárással a XXII. képletű oc-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-dekánsav-etilésztert, mint olajos terméket kapjuk. Kitermelés: 90%. 10. példa 37 g oe-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-dekánsav-etilészter és 150 ml etanol keverékéhez 150 ml 2n nátriumhidroxidoldatot adunk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot ezután vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot In sósavval és éterrel felkeverjük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot nagyvákuumban ledesztilláljuk. A desztillátum a XXIII. képletű <%-[p-(l-ciklookíenil)-fenoxi]-dekánsav; fp.0,os 216—219 °C. Kitermelés: 89%. 11. példa 2,1 g nátrium 100 ml abszolút etanollal készített oldatához 15 g p-(l-ciklooktenil)-fenolt adunk. 30 percig 5 keverjük, majd az oldathoz lassan 35 g 2-bróm-dodekánsav-etilésztert csepegtetünk és az elegyet 24 óra hosszat 50 °C-on keverjük. A reakció befejezése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 0 °C-on éterrel és 2n nátriumhidroxid-oldattal felkever-10 jük, majd a szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ilyen módon az olajos XXIV. képletű «-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxij-dodekánsav-etilésztert kapjuk. Kitermelés: 78% 15 12. példa 38 g a-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-dodekánsav-etilészter 150 ml etanollal készített oldatához 150 ml 2n nátriumhidroxid-oldatot adunk és 2 óra hosszat szobahő-20 mérsékleten keverjük. Az elegyet azután vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot In sósavval és éterrel elkeverjük. A szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot nagyvákuumban 0,05 Hgmm-en és 235— 25 239 °C-on desztilláljuk. A desztillátumból pentánnal a XXV. képletű a-[p-(l-ciklooktenil)-fenoxi]-dodekánsav kristályosodik ki; op. 45—48 °C. Kitermelés: 90%. 13. példa 30 5,5 g oc-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-heptánsav-nitrilhez és 5,5 g porított nátriumhidroxidhoz 25 ml etilénglikolt adunk és a reakcióelegyet 12 óra hosszat 120 °C-on melegítjük. Lehűlés után az elegyhez 500 ml vizet adunk és 35 kétszer 500 ml éterrel extraháljuk. A tömény sósavval megsavanyított vizes fázist háromszor 500 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist kétszer 500 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot petroléterből átkristá-40 lyosítva, a 2. példa eljárása szerint kapott vegyülettel azonos <x-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-heptánsavat kapjuk; op. 78—80 °C. Kitermelés: 5,3 g, (90%). A kiindulási anyagként alkalmazott a-[p-(l-cikIohexeniI)-fenoxi]-heptánsav-nitriít a következő módon 45 állítjuk elő: 70 ml abszolút etanolban 1,46 g nátriumot, majd 10 g p-(l-cikIohexenil)-fenolt oldunk. Az elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben, lassan 11,0 g oc-bróm-önantsav-nitrilt csepegtetünk (lásd C. A. 27, 57168

és 50 30, 7178

), majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és egy éjjelen át 50 °C-on keverjük. A reakció befejezése után az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 300 ml éterrel felkeverjük és a nátriumbromidtól leszűrjük. A szűrletet kétszer 50 ml 2n nátriumhidroxid-oldat-55 tal 0 °C-on extraháljuk és nátriumszulfáton szárítjuk. A szárazra párolt szerves fázis bepárlási maradéka a nyers a-[p-(l-cikIohexenil)-fenoxi]-heptánsav-nitril, mely minden további tisztítás nélkül az előbbi hidrolízishez közvetlenül felhasználható. 60 14. példa 6,0 g oc-[p-(l-ciklohexenil)-fenoxi]-<x-n-pentil-maionsavat 100 ml píridinben forrási hőmérsékleten addig 65 melegítünk, míg több szénsav már nem fejlődik. A reak-