168682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-hidrazino-piridazin-származékok előállítására

168682 16 18. példa 3-Hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-6-(3,4,5-trimetoxi-benzoil)-pirido[4,3-c]piridazin 12,8 g 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(3,4,5-trimetoxi-benzoil)-pirido[4,3-c]piridazint és 40 ml hidrazinhidrátot 40 ml dioxánban 100° fürdőhőmérsékleten 4,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 194—197° (bomlik, vízmentes etanol és metanol 2:1 arányú elegyéből). A kiindulási anyagként használt 3-kIór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(3,4,5-trimetoxi-benzoil)-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8--tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maleinátból és 3,4,5--trimetoxi-benzoilkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 165—168° (bomlik, vízmentes etanolból). 19. példa 3-Hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-6-(4-fenil-butiril)-pirido[4,3-c]piridazin-gentizinát 11,8 g 3-kIór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(4-fenil-butiril)-pirido[4,3-c]piridazint és 60 ml hidrazinhidrátot 50° fürdőhőmérsékleten 50 ml dioxán hozzáadása közben 53 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A reakciókeveréket a 10. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 203—205° (bomlik, metanol és víz 2:1 arányú elegyéből). A kiindulási anyagként használt 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(4-fenil-butiril)-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maIeinátból és fenilvajsavkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 92—94° (bomlik). 20. példa 3-Hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-toluil)-pirido[4,3-c]piridazin 12,0 g 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-toluil)-pirido[4,3-c]piridazint és 50 ml hidrazinhidrátot 100° fürdőhőmérsékleten 2 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 207— 210° (bomlik, 95%-os etanolból). A kiindulási anyagként használt 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-toluil)-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-kIór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maIeinátbóI és p-toluilkloridból állítjuk elő. A reakcióidő 24 óra, szobahőmérsékleten. Olvadáspontja 152—153° (bomlik, vízmentes etanolból). 21. példa 6-(m-Klór-benzoil)-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-fumarát 10,8 g 3-klór-6-(m-kIór-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint és 50 ml hidrazinhidrátot 25 ml izopropanol hozzáadása mellett 100°-os fürdőhőmérsékleten 4 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk, a reakciókeveréket a 17. példában leírt módon feldolgozzuk nyers bázissá, és ezt a 4. példával analóg módon fumaráttá átalakítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 178—180° (bomlik, vízmentes etanolból). A kiindulási anyagként használt 6-(m-kIór-benzoil)-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maleinátból és m-klór-benzoilkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 194—197° (bomlik, metanolból). 22. példa 6-(p-Bróm-benzoil)-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 10,2 g 6-(p-bróm-benzoil)-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint és 55 ml hidrazinhidrátot 100° fürdőhőmérsékleten 2 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 192—195° (bomlik, vízmentes etanol és metanol 3:1 arányú elegyéből). A kiindulási anyagként használt 6-(p-bróm-benzoil)-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maleinátból és p-bróm-benzoilkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 164—167° (bomlik, vízmentes etanolból). 23. példa 3-Hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-metoxi-benzoil)-pirido[4,3 -cjpiridazin 10,5 g 3-kIór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-metoxi-benzoil)-pirido[4,3-c]piridazint és 100 ml hidrazinhidrátot 100° fürdőhőmérsékleten 1 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 169—172° (bomlik, 95%-os etanolból). A kiindulási anyagként használt 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-6-(p-metoxi-benzoil)-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maleinátból és p-metoxi-benzoilkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 163—164° (95%-os etanolból). 24. példa 6-(p-FIuor-benzoil)-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 11,6 g 3-klór-6-(o-fluor-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint és 80 ml hidrazinhidrátot 100° fürdőhőmérsékleten 3,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 210—213° (bomlik, 95%-os etanol és metanol 1:1 arányú elegyéből). A kiindulási anyagként használt 3-klór-6-(o-fluor-benzoiI)-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint a 8. példa g) pontja szerint 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin-maleinátból és o-fluor-benzoilkloridból állítjuk elő. Olvadáspontja 144—146° (bomlik, 95%-os etanolból). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8