168665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített benzoilaktrilanilidek előállítására
168665 13 14 A fent leírthoz hasonló módon, foszfor-oxiklorid kapcsoló reagensként való alkalmazásával állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulási anyagok egyenértékű mennyiségeiből az alább felsorolt további hasonló akril-anilid-származékokat is. így például 3-benzoil-akril-3',5'-dimetil-anilid előállítása esetén az 5. példában említett 3,4-diklór-benzoil-akrilsav helyett egyenértékű mennyiségű benzoil-akrilsavat, a 2,6-xilidin- helyett pedig egyenértékű mennyiségű 3,5-xilidint alkalmazunk, egyebekben pedig az 5. példában leírttal egyező módon dolgozunk. így az alább felsorolt benzoil-akril-anilid-származékokat kapjuk: Vegyület Op., °C: 3-(4-trifluormetil-benzoil)-akrü-2',6'--dimetil-anilid 189--191 3-benzoil-akril-3',5'-bisztrifluormetil-anilid 175--177 3-(3,4-diklór-benzoil)-akril-3',5'-dimetil-anilid 166--167 3-benzoil-akril-4'-nitro-anilid 266--268 (boml.) 3-benzoil-akril-4'-klór-anilid 211--213 3-benzoil-akril-4'-ciano-anilid 224--225 3-benzoil-akril-3',5'-dimetil-anilid 158--159 3-(4-klór-benzoil)-akril-2',6'-dimetil-anilid 205--207 3-(4-bróm-benzoil)-akril-2',6'-dimetil-anilid 211--213 3-(4-nitro-benzoii)-akril-2',6'-dimetil-anilid 210--212 3-(2,3,4-triklór-benzoü)-akril-2',6'-dimetil-anilid 242--248 3-(3,4-dimetoxi-benzoil)-akril-2' ,6'-dimetil-anilid 222--225 3-(4-metoxi-benzoü)-akril-2',6'-dimetü-anilid 194--195 . 3-(3-metil-4-klór-benzoil)-akril-2',6'--dimetil-anilid 182--184 3-(4-acetarnido-benzoil)-akril-2',6'-dimetil-anilid 276--278 3-(2,4-diklór-benzoii)-akril-2',6'-dimetil-anilid 224--226 3-(2,4,5-triklór-benzoii)-akril-2',6'-dimetil-anilid 238--240 3-benzoil-akril-4'-metoxi-anilid 162--164 3-benzoil-akril-4'-trifluormetil-anilid 215--217 3-benzoil-akril-2'-metil-anilid 168--169 3-benzoil-akril-4'-etoxi-anilid 167--168 3-benzoil-akril-4'-metiltio-anilid 167--168,5 3-benzoil-akril-4'-hidroxi-anilid 220--222 3-benzoil-akril-2',4',6'-trimetil-anilid 212--213 3-benzoil-akril-3'-ciano-anilid 184--185 6. példa 3-(4-Metiltio-benzoil)-akril-2',6'-dimetil-anilid. 11 g (0,05 mól) 2. példa szerinti akrilsav-származékot és 7,6 g (0,062 mól) 2,6-xilidint 250 ml tetrahidrofuránban oldunk, majd az oldatot 5 °C hőmérsékletre hűtjük és gyors egymásutánban hozzáadunk 9,6 g (0,062 mól) foszforoxikloridot, majd 13,6 g (0,136 mól) trietil-amint. Az így kapott elegyet keverés közben 1 óra hosszat 23 °C hőmérsékleten tartjuk, majd vízzel hígítjuk és a tetrahidrofurán eltávolítása céljából részlegesen bepároljuk. A visszamaradt szuszpenzióból a terméket kiszűrjük, előbb vízzel, majd etil-acetáttal, végül éterrel mossuk 5 és megszárítjuk. Ily módon 7,8 g 3-(4-metiltio-benzoil)-akril-2',6'-dimetil-anilidet (ez elméleti hozam 43%-a) kapunk, amely 216—217 °C-on olvad. 7. példa 3-Benzoil-akril-2',6'-diklór-anilid. Egy lombikba beviszünk 12,5 g foszfor-pentakloridot, 15 a lombikon keresztül nitrogén-gázáramot vezetünk, majd hűtés és keverés közben hozzáadunk 10,6 g (0,060 mól) 3-benzoil-akrilsavat. Élénk hidrogén-klorid-fejlődés következik be; további hűtés közben a reakcióelegy homogén folyadékká alakul, ezt további 15 20 percig keverjük. Ezután 150 ml dietilétert, ezt követően pedig 38,9 g (0,24 mól) 2,6-diklór-anilint adunk a reakcióelegyhez. További 1 / 2 óra hosszat keverjük, majd 2,5 órai állás közben szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A reakcióelegyet ezután jeges vízzel keverjük 20 25 percig, majd a kivált szilárd terméket vízzel, ezt követően pedig éterrel mossuk, az elkülönített szilárd terméket kloroformban oldjuk, az oldatot vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. Maradékként 5,8 g terméket kapunk, amely 30 198—201 °C-on olvad. Az így kapott nyers terméket további tisztítás céljából 50 ml kloroformban szuszpendáljuk, azután leszűrjük és további kloroformmal mossuk. Szárítás után 4,33 g 3-benzoil-akril-2',6'-diklór-anilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 207—208 °C. 35 A 7. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, foszfor-pentoxid-alkalmazásával az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is. Kiindulási anyagként a megfelelő benzoil-akrilsav vagy helyettesített benzoil-akrilsav egyenértékű mennyiségét alkalmazzuk, és ezt 40 a megfelelően helyettesített anilinszármazékkal reagáltatjuk, (így például 3-benzoil-akril-pentafiuor-anilid előállítása céljából benzoil-akrilsav megadott mennyiségét alkalmazzuk kiindulási anyagként és ezt a 8. példában említett 2,6-diklór-anilin helyett pentafluor-anilin egyen-45 értékű mennyiségével reagáltatjuk.) így az alább felsorolt vegyületek kapjuk termékként: Vegyület Op., °C: 3-benzoü-akril-2' ,4' ,6' -triklór-anilid 214--215 3-benzoil-akril-2',4',5',6'-tetraklór-anilid 214--216 3-benzoil-akril-2',6'-dibróm-anilid 243--244 3-benzoil-akril-2',6'-dimetil-4'-nitro-anilid 221--222 3-(3,4-diklór-benzoil)-akril-2',6'-diklór-anilid 204--206 3-benzoil-akril-2'-ciano-anilid 164--185 3-(4-metil-szulfonul-benzoil)-akril-2' ,6'--dimetil-anilid 222--228. 8. példa A találmány szerint előállított vegyületek coccidiostatikus aktivitásának meghatározására az alábbi mód-65 szert alkalmaztuk: 7
