168652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hangyasavészterek katalitikus hasítására alkoholokkal alkotott keverékeiben

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. XI. 1. (LE—669) Német demokratikus köztársaságbeli elsőbbsége: 1971. XI. 4. (WP C 07 c/158 745) Közzététel napja: 1976. I. 28. Megjelent: 1977. VIII. 31. 168652 Nemzetközi osztályozás: C 07 B 21/00 C 07 C 53/02 Feltalálók: Dr. Baltz Hans oki. vegyész, Leuna Daute Ralf oki. vegyész, Halle-Neustadt, Müller Jochen oki. vegyész, Halle-Neustadt, Dr. Poredda Siegfried oki. vegyész, Bad Dürrenberg, Dr. Raue Hartmut oki. vegyész, Merseburg, Dr. Schmuck Rudi oki. vegyész, Merseburg, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Német Demokratikus Köztársaság Leuna, Eljárás hangyasavészterek katalitikus hasítására alkoholokkal alkotott keverékeikben i A találmány tárgya eljárás hangyasavészterek katalitikus hasítására alkoholokkal alkotott keverékeikben. Közelebbről a találmány oxö-szintézis során kapott, hangyasavészterekből és alkoholokból álló keverékekben a hangyasavészterek nikkelt tartalmazó katalizáto- 5 rok és hidrogéngáz jelenlétében alkoholokká történő hasítására vonatkozik. Olefinek és szénmonoxid, valamint hidrogéngáz fémkarbonilek jelenlétében, megnövelt hőmérsékleten és nyomáson végzett reagáltatása során az úgynevezett 10 oxo-reakcióban az olefin szénláncánál eggyel több szénatomot tartalmazó szénláncú aldehidek és alkoholok képződnek. A reagáltatás során a képződött aldehidek hidroformileződése következtében melléktermékként elkerülhetetlenül hangyasavészterek keletkeznek, éspedig 15 előnyösen olyan hangyasavészterek, melyek alkoholkomponensként a kiindulási anyagként használt olefinből keletkezett alkoholt tartalmazzák. Minthogy a hangyasavészterek és az említett alkoho- 20 lok forráspontja között a különbség csekély, és így ezek gyakran nagyszámú oxoreakció-terméket tartalmazó azeotrop elegyet képeznek, jelentősen nehezebbé válik az előállítani kívánt alkoholok elkülönítése, és így a termelési hányad csökken. 25 A fentiekből adódik az alkoholokat tartalmazó hangyasavészterek elbontásának feladata. Gazdaságossági okokból a hangyasavészterek elbontását úgy kell végezni, hogy a hangyasavészterekben kötött alkoholok minél nagyobb mértékben visszanyerhetők legyenek, ugyan- 30 akkor ne képződjenek az elkülönítést zavaró mellék termékek. Számos eljárás ismeretes hangyasavészterek és alkoholok keverékének, különösen olefinek hidroformilezésekor kapott keverékek elbontására. Ismeretes, hogy hangyasavészterek alkoholokkal alkotott keverékeiben a hangyasavészterek elbonthatok savakkal, savas kémhatású sókkal vagy Lewis-savakkal, így például alumínium-kloriddal vagy bór-trifluoriddal végzett kezeléssel (lásd az 1 108 195 és 1 148 221 számú német szövetségi köztársaság-beli közzétételi iratokat). Ezen eljárások hátránya, hogy termékveszteség mellett korróziós problémák jelentkeznek, melyek csak költséges, korrózióval szemben ellenálló anyagok használata útján oldhatók meg. Ismeretes továbbá, hogy hangyasavészterek alkoholokkal alkotott keverékéből a hangyasavészterek eltávolíthatók bázikus anyagok vizes oldatával vagy bázikus ioncserélőkkel végzett kezelés útján (lásd 1 085 513 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratot). Az alkalikus elszappanosítás hátránya az, hogy a kezelni kívánt reakciótermék nem tartalmazhat jelentős menynyiségben aldehideket, minthogy az aldehidek bázisos közegben nem kívánatos melléktermékekké alakulnak és így az előállítani kívánt termék termelési hányada csökken. Ismeretes továbbá, hogy hangyasavészterek alkoholokkal alkotott keverékében a hangyasavészterek elbonthatók gyenge szerves savak alkálisóinak vizes oldataival 200—260 C°-on és megnövelt nyomáson vég-168652 1