168642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazotiazol- és imidazotiazin-származékok előállítására
13 m&p 14 az etilacetátot ledesztilláljuk. Gumi alakjában transz-6--(treo-l-acetoxi-etiI)-5-(4-klór-fenil)-2,3,5,6-tetrahidro-imidazo[2,l-b]tiazol marad vissza. NMR CDCI3-ban: 7,258 (4H,s); 5,028 (lH,m); 4,38 (2H,m); 4,58 (2H,m); 3,18 (2H,m); 1,888 (3H,s); 1,38 (3H,d). Kitermelés: 80%. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy acetilklorid helyett ekvivalens mennyiségű benzoilkloridot alkalmazunk. A kapott transz-6-(treo-l-benzoiloxi-etil)-5-(4-klór-feniI)-2,3,5,6-tetrahidro-imidazo-[2,l-b]tiazoI 143—145 C°-on olvad (ciklohexános átkristályosítás után). Kitermelés: 35%. IP mázunk. Az alábbi (XVI) általánps képletű vegyüjeteket állítjuk elő: R Reakció hőmérséklet Reakcióidő (óra) Qp. C° Megjegyzés fenil 2-tienil 4-klór-fenil 20 C° reflux reflux 1 1 1 210—213 225 2 1 1 Kitermelés: 20—30%. 12. példa 3,4-dibróm-bután-2-ont készítünk oly módon, hogy 1,0 ml bróm és 10 ml petroléter (fp.: 40--60 G°) oldatát részletekben keverés közben J.,4 g metil-vinil-keton és 10 ml petroléter (fp.: 40—60 C°) oldatához adjuk 0 C°nál alacsonyabb hőmérsékleten. A kapott 3,4-dibróm-bután-2-on 20 ml etilacetáttal képezett oldatát nitrogénatmoszférában keverés közben 2,0 g 2-amino-tiazolin, 5,6 ml trietilamin és 20 ml etilacetát oldatához adjuk, miközben a hőmérsékletet 0 >C° alatt tartjuk. A jsakcjxS-elegyet 20 C°-on 2,5 órán át keverjük, szűrjük és a szflrletet szárazra pároljuk. A kapott termék a 6-acetiI-2,3,5,6-tetrahidro-imidazöI2,í-b]tiazol (RE = 0,1 szilikagél GF lernezen, előhívószer etilacetát, káliumkloroplatinát oldattal permetezve mályvaszínű folt). Kitermelés: 30%. 13. példa A 12- példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,4-dibróm-bután-2-pn helyeit ekvivalens mennyiségű megfelelő dibróm-ketQnt a^kajl-15 Megjegyzések: 1 =A hidroklorid olvadáspontját adjuk meg, mejyje^: oly módon állítunk elő, hogy a leszűrt reakcióelégyhez 2 n sósavat adunk és a kiváló csapadékot meta-20 nolból átkristályósítjuk. 2 = R-F = 0,4 szilikagél GF lemezen, előhívószer etilacetát. 25 14. példa A 4., illetve 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként transz-6-acetiI-5-(2-furil)-2,3,5,6-tetráhidro-imidazo-30 -[2,1-bJtiazol helyett ekvivalens mennyiségű megfelelő 2,3,5,6-tetrahidro-irnidazo[2,l-b]tiazolt alkalmazunk. A reakciót nitrogén-atmoszférában végezzük el és a feldolgozásnál sósav helyett vizet alkalmazunk. Á terméket A terméket az eritro-treo izomer-keverék vagy az el-35 választott izomerek alakjában kapjuk (ezt a táblázatban közöljük). Az alábbi (XVII) általános képlétű "vegyületeket állítjuk elő: R Reakcióidő (óra) Izomer Op. c° Átkrist. oldószer Megjegyzés metil 16 treo 140 aceton 1 fenil 16 keverék 125—130 aceton 2-tienil 1 keverék 135—145 aceton 4-klór-fenil 1 keverék 158—16? etilacetát 2 Kitermelés: 20—25% Megjegyzések: 15. példa = Az etilacetátos oldat bepárlása után kapott maradékot szilikagél-oszlppon kromatografáljuk; eluálószerként kloroform-etanol-elegyet alkalmazunk. A treo-izomer d6 DMSO-ban 1,128-nél metil-dublettetad. = Az etilacetátos oldat bepárlásakor kapott maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk; eluálószerként kloroform-metanol-elegyet alkalmazunk. 50 55 A12. példába^ ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, ^gy^ipd^ilási anyagként 3,4-dibróm-bután-2-on helyett ekvivalens mennyiségű megfelelően helyettesített dibróm-ketont alkalmazunk (melyet a megfelelő oe, ß-telitetlen keton brómozásával állítunk elő). Az alábbi (XVIII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: R1 R2 Reakcióhőmérséklet Reakcióidő (óra) Op. C° Átkrist. oldószer Megjegyzés fenil fenil fenil etil reflux reflux 1 1 129 aceton 1 1,2
