168641. lajstromszámú szabadalom • Difenilamin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

11 168641 12 15. példa 19. példa 2,3,6-triklór-2\4,6'-trmitro-4'-trifluormetil-difenilamin előállítása (I. táblázat 29. sz. vegyület). 2,0 g 2',5'-diklór-4-trifluormetil-2,4',6-trinitro-difenilamin, 20 ml jégecet és 20 mg ferriklorid elegyébe előbb 30 C°-on 12 órán át, majd 60 C°-on 8 órán keresztül klórgázt vezetünk. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük, a kiváló csapadékot szűrjük és metiléndiklorid-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2,3,6-triklór-2' ,4,6' -trinitro-4' -trifluörmetil-difenilamin 141—143,5 C°-on olvad. 16. példa Az I. táblázat 27. sz. vegyületének [feltételezésünk szerint 2,2',4',-6-tetranitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetil)-difenilamin vagy 2,2',6,6'-tetranitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetil)-difenilamin] előállítása. 0,6 g 2,6-dinitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetil)-difeniI-amin és 20 ml 98 súly/tf%-os tömény kénsav oldatához 0 C°-on keverés közben 10 perc alatt óvatosan 2,0 ml füstölgő salétromsavat adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 30 percen át keverjük, majd óvatosan jegesvízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és ipari metüezett alkoholból átkristályosítjuk. A kapott termék — mely a 2,2',4',6-vagy 2,2',6,6'-tetranitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetiI)-difenilamin — 197—198 C°-on olvad. 17. példa A 12. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületeket állítjuk elő: I. táblázat vegyülete Op. c° í 139—141 31 197—199 45 176—177 46 158—159 51 174—176 52 138—139 18. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítjuk elő: I. táblázat I. táblázat vegyülete Op. c° vegyülete Op. c° 3 201—201,5 16 183—185 6 194—195 33 147—150 7 144—146 38 177—178 8 146—148 39 136—138 9 148—148,5 48 154—155 10 152—153 49 183 12 165—166 50 164 20 25 Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál közbenső termékként felhasználható 4-trifiuorrhetil-2,2',6--trinitro-difenilamint a 12. példában ismertetett eljárással analóg módon 2-nitro-aniIinből és 4^klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridból állítjuk elő. Op.: 167—168 C°. 10 20. példa A 13. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő brómozatlan vegyületekből az alábbi vegyületeket állítjuk elő. 15 30 35 40 60 65 I. táblázat vegyülete Op. c° 18 163—164 19 201 22 197—198 25 191—192 26 143—144 28 164—165 47 149—150 21. példa A 14. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3,5 -bisz-(trifluormetil)-2' ,4' ,6' -trinitro-difenilamin (I. táblázat 32. sz. vegyület, op.: 175—176 C°); 4-triflUormetiI-2,4',6-trinitro-difenilamin, op.: 181—182 C°; 4-trifluormetil-2,2',6-trinitro-difenilamin, op.: 170—171 C°; 4'-klór-2,6-dinítro-4-trifluormetil-difenilamin, op.: 99—100C° (az utóbbi három vegyület az (I) általános képletű vegyületek előállításánál közbenső termékként alkalmazható). 45 22. példa A 15. példában ismertetett eljárás szerint 4-trifluormetil-2,2',6-trinitro-difenilaminból az I. táblázat 37. sz. vegyületét állítjuk elő. Op.: 109—110 C°. 50 23. példa A 16. példa szerint 4-ciano-2,6-dinitro-4'-trifiuor-55 metil-difenilaminból az I. táblázat 15. sz. vegyületét állítjuk elő. Op.: 169—171 C°. 24. példa 2',4-bisz-(trifluormetil)-6'-klór-2,4',6-trinitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 35. sz. vegyület). 40,0 g 2',4-bisz-(trifluormetil)-2,4',6-trinitro-difeniI-amin és 400 ml 98 súly/tf%-os tömény kénsav oldatán 4 órán át klórgázt vezetünk keresztül, miközben a hő-6