168598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidoxi-3-alkinilamino-propánok előállítására
168598 vanyítjuk, és kirázzuk. Az oldhatatlan részek leszívatása után a szüredéket nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, a kicsapódó bázist kloroformban oldjuk, és a szerves fázist elválasztva, nátriumszulfáton szárítjuk. Szűrés után a kloroformot ledesztilláljuk, és a maradékot etilacetátból, petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. A bázist acetonitrilben oldjuk, és alkoholos hidrogénkloriddal megsavanyítjuk. A hidroklorid színtelen kristályokat alkot. Kitermelés: 13,9 g (vékonyréteg-kromatogramja szerint egységes anyag). Olvadáspontja: 169— 171°. 5. példa l-(2-Ciano-fenoxi)-3-(l-etinil-ciklohexil-l-amino)-2-propanol-hidroklorid (az a) eljárásváltozat szerint) 9 g (0,05 mól) 1-etinil-ciklohexil-l-amint 8,7 g (0,05 mól) l-(2-ciano-fenoxi)-2,3-epoxipropánnal együtt 100 10 15 20 ml etanolban oldunk, és az oldatot két óra hosszat viszszafolyatás közben forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot etilacetátban oldjuk, és híg sósavval kirázzuk. A vizes fázist nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, a kristályosodó bázist etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot etilacetátból, ligroin hozzáadásával átkristályosítjuk. A színtelen kristályos bázist alkoholban oldjuk, az oldathoz alkoholos hidrogénkloridot adunk, és a hidroklorid kikristályosodását éter hozzácsepegtetésével megindítjuk. Elválasztás után a sót még etanolból, éter hozzáadásával átkristályosítjuk. Kitermelés: 6,4 g. Olvadáspontja: 176-177°. Az 1—5. példákhoz hasonlóan állíthatók elő a következő I általános képletű vegyületek az a) eljárásváltozat szerint, vagyis a megfelelő II általános képletű szubsztituált l-fenoxi-2,3-epoxipropánnak etanolban megfelelő III általános képletű aminnal való reakciójával: A hidroklorid Rí R* Rs R, R5 (vagy a bázis) olvadáspontja 2-CN H H —C2 H 5 C2 H 5 170—171° 3-CH3 H H —C 2 H 5 -C2 H 5 143—145° 2-0—CH2 —CH= CH 2 H H —C2 H 5 C2 H 5 112—113° 2-CH2 —CH=CH 2 H H —C2 H 5 —C2 H 5 128—129° 2,3-CH= CH—CH= CH— H -CH3 -CH3 159—161° 2-0—CH2 —CH= CH 2 H H -CH3 -CH3 100—103° 3-CH3 H H —(CH [2 ) 5 -159—160° 2-CH2 —CH=CH 2 H H —(CH [2)5-120—122° 2-Br H H -CH3 -CH3 138—139° 4-CN H H -CH3 -CH3 194—196° 4-N02 H H -CH3 -CH3 183—184° 4-CH2 OH H H -CH3 -CH3 108—110° (bázis) 2-OCH3 H H -CH3 -CH3 161—163° 4-COOCH3 H H -CH3 -CH3 127—129° 3,4-(CH2 ) 3 H -CH3 -CH3 139—140° 4-terc-C4 H 9 H H -CH3 -CH3 146—147° 2-izo-C3 H 7 H H -CH3 -CH3 157—158° 2-C = CH H H -CH3 -CH3 165—167° 4-NH—CO—NHCH3 H H -CH3 -CH3 107—109° (bázis) 4-0-CO-N(C2 H 5 ) 2 H H -CH3 -CH3 125—127° 4-NH—CO—NHC2H S 2-CN H -CH3 -CH3 161—164° (bázis) 4-NH—CO—NHCH3 2-CN H -CH3 -CH3 155—157° (bázis) 4-NH—CO—NHC3H, 2-CN H -CH3 -CH3 127—130° (bázis) 4-CH2 —CO—NH2 H H -CH3 -CH3 107—110° (bázis) 3-(C2 H 5 ) H H -CH3 -CH3 134—137° (dihidroklorid) 4-COOH H H -CH3 -CH3 159—162° 4-NH—COCH3 H H -CH3 -CH3 137—138° (bázis) 2-CH2 OH H H -CH3 -CH3 150—152° (oxalát) 2-Ce tl 11 H H -CH3 -CH3 150—152° 2-C1 4-C1 H -CH3 -CH3 170—171° 3-C1 H H -CH3 -CH3 142—144° 4
