168548. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-(m-benzoil-fenil)- alkánkarbonsavak és -alkénkarbonsavak előállítására
számított: C =73,13%, Cl= 8,30%, H =7,31%, talált: C =73,3%, Cl= 8,6%. H =7,4%, B) lépés: 12-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metil-fenil]-dodekánkarbonsav. tt) 10. példa. 12-[3, -(p-Kldr-benzoü>2 , -metil-feriü}-dodekánkarbonsav A) lépés: 12-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metil-fenü]-dodec-l 1-én-karbonsav. 10 ml 1:1 arányú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán elegy és l,07g 60%*os olajos nátriumhidrid•diszperzió keverékéhez 0 C°-on, 5 perc alatt, keverés közben 6,17 g co-karboxidecil-trifenil-foszfóniumbromid és 3,12 g 2-metil-3-(p-klór-benzoil> Jbenzaldehid 68 ml 1 :1 arányú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán eleggyel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át 0C°-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és körülbelül 16 órán át szobahőmérsékleten 4ceverjük. Az elegyet szárazra pároljuk, és a maradékot vízben felvesszük. A vizes oldatot éterrel/mossuk, tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extrahatjuk. Az éteres extraktumot szárítjuk, aktív szénnel derítjük, szűrjük, és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 85 : 15 arányú metilénklorid-aceton elegyet használunk. Pentános átkristályosítás után 2,68 g 12-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metil-fenil]-dodec-11-én-karbonsavat kapunk, op.: 49 C°. Elemzés a C26 H3iC10 3 képlet alapján 30 (M = 426,98): 35 40 2,07 g 12-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metil-fenil]-dodec-11-én-karbonsav 60 ml metanollal készített oldatát 3 g Rahey-nikkel jelenlétében 2 órán át hidrogénezzük. > Az elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, és a maradékot izopropilétefből 45 átkristályosítjuk. 1,328 g 12-[3'-(p4dór-benzöil>2i -metil-fenil]-dodekánkarbonsavat kapunk, öp.: 79 C°. • • ' Elemzés 01 = 429): számított; talált: a C26 H 33 C10 3 képlet alapján 50 C =72,79%, Cl= 8,26%, C =73,0%, Cl= 8,2%. H *7,75%, H =7,9%, 55 A reagensként felhasznált w-karboxidecil-trifenil-foszfóniumbromidot a következőképpen állítjuk elő: 60 5,3 g 11-bróm-undekánsav és 5,24 g trifenilfoszfin elegyét 1 órán át 90 C°-on keverjük, majd lehűtjük és 10 ml 20 : 1 arányú kloroform-etanol eleggyel hígítjuk. Az oldathoz 5 ml étert adunk, a szerves fázist dekantálással elkülönítjük, és a mára- 65 dékot vákuumban állandó, súlyig szárítjuk. 6,6 g terméket kapunk, amelyet közvetlenül felhasználunk a reakcióban. Elemzés a C2 9H3 6 Br0 2 P képlet alapján (M = 527,44): számított: C = 66,03%, H • 6,88%, Br= 15,15%, P =5,87%, talált: C =66,5%, H = 7,1%, Br=15,5%, P =5,5%. 15 20 25 11. példa / 9-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metil-fenil}-nonánkarbonsav A) lépés: 9-[3'-(p-Klór-benzoil)-2, -metil-fenil]-non-8-én-karbonsav. 20 ml 1:1 arányú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán elegy és 0,92 g 60%-os olajos nátriumhidrid-diszperzió keverékéhez 0C°-on, 15 perc alatt, keverés közben 5,17 g 2-metil-3-(p-klór-benzoil)-benzaldehid és 10,27 g w-karbetoxiheptil-trifenil-foszfóniumbromid 150 ml 1 :1 aráriyú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán eleggyel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 percig +3 C°-on, majd 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a gumiszerű maradékot forró' izopropiléterben felvesszük. Az oldószert lepároljuk, és a 'maradékot 20 ml 2 n, vizes nátriumhidroxid-oldat és 60 ml metanol elegyében elszappanosítjuk. A metanolt lepároljuk, a maradékhoz 100 ml vizet és 500 mg aktív szenet adunk, az elegyet szűrjük, és a szűrőlepényt 0,5 n, vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. A szűrletet tömény sósavoldattál megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, aktív szén jelenlétében rrragnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. 6,59 g halvány$árga, amorf 9-[3'-(p-klór«benzoil)-2'-metü-fenil]-non-8-.én-karbónsavat kapunk, amelyet közvetlenül felhasználunk a következő lépésben. B) íépés: 9-[3, <p-Klór-benzóil>2'-metil-ferüij-nonánkarbonsav. 6,3 g 9-í3'-(p-Wór-benzoil)-2'-metil-fenil]-tíon-8--énrkarbonsav 100 ml etanolíal készített oldatát 120 mg platinaoxid jelenlétébén hidrogénezzük. 386 ml hidrogén felvétele után az elegyet szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott 6,3 g nyers terméket 10 ml izopropiléterben oldjuk, és az oldathoz 10 ml petrolétert adunk. A? elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jéggel hűtjük. A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük, 1 :1 arányú izopropiléter-petroléter eleggyel mossuk, és vákuumban szárítjuk. 5,535 g 9-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metil-fenil]-nonánkarbonsavat kapunk, op.:64C°. •'.?• 7
