168536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás takarmányként alkalmazható kálcimfoszfát előállítására
5 168536 6 halmazállapotú vegyületté alakul át. A fluorvegyületek átalakulási foka azonban 90 °C-nál kisebb hőmérsékleten erősen lecsökken, 130 °C-nál magasabb hőmérsékleten fluorfoszforsav keletkezik, ezáltal a reakciótérből eltávozó fluortartalmú gázok tisztításáná a szihciümfluorhidrogén oldat foszforral szennyeződik, és minőségi fluorsókká nem dolgozható fel. A legelőnyösebb hőmérsékleti tartomány 105-115 C 1 -5% szulfátszennyeződést (H2 S0 4 , CaS04 stb.) tartalmazó extrakciós foszforsav- vagy betöményítetí extrakciós foszforsav hígításával kapott oldatok alkalmazása esetén az oldatok szulfáttartalma a szuszpenzió folyékony fázisának monokálciumfoszfáttal való telítettségétől függően szilárd kálciumszulfátfélhidrát alakjában csapódik ki. Ebben az esetben a sav első hidrogénatomjának semlegesítési fokát célszerűen 20-30% közötti értéken tartjuk. Ezáltal olyan szuszpenziót kapunk, melynek folyékony fázisa monokálciumfoszfátra nézve telítetlen foszforsav oldat. Ezekből a szuszpenziókból célszerűen a könnyen bomló kálciumtartalmú reagenssel való kezelés előtt ülepítéssel, a szuszpenzió szűrésével vagy centrifugálással leválasztjuk a természetes eredetű foszfátok oldásakor kiváló kálciumszulfátfélhidrátot. A tisztított oldatokat ezt követően könnyen bomló kálciumtartalmú reagenssel kezelve az extrakciós foszforsavból jó minőségű, gyakorlatilag szulfátmentes takarmány- kálciumfoszfátokat nyerünk. Az eljárás második szakaszában a szuszpenziót könnyen bomló kálciumtartalmú reagenssel, így käciumkarbonáttal, kálciumoxiddal vagy kálciumhidroxiddal kezeljük. Egyidejűleg két semlegesítő adalékot is felhasználhatunk. A takarmánydikálciumfoszfát előállítása során a sav első hidrogénionját semlegesíthetjük kálciumkarbonáttal a második hidrogéniont pedig kálciumoxiddal vagy hidroxiddal. A folyamatot a képződő massza oldatának pH-értéke kapcsán ellenőrizzük, oly módon, hogy a masszából konstans mennyiséget mérünk azonos térfogatú vízben. A takarmányként alkalmazható monokálciumfoszfát előállítása során a vizes oldat pH-értékét 3—4 és dikálciumfoszfát előállítása során 4,5-6 közötti tartományban tartjuk. Rostálható, mozgó massza előállításához, melynél az aprítás elkerülhető, a szuszpenziónak kálciumtartalmú reagenssel való kezelése után a második reakciólépést a visszaadagolt termék (késztermék) jelenlétében hajtjuk végre. A visszaadagolt termék mennyiségét a szárítóberendezés konstrukciójától függően variáljuk. A -találmány szerinti takarmány-kálciumfoszfátok előállítási eljárása dehidrált kálciumfoszfátok, így kalciumpirofoszfát, — metafpszfát előállításához is alkalmazható. E célból csupán a mono- vagy dikálciumfoszfát hőkezelési körülményeit kell megváltoztatni. \ találmány szerinti takarmány-kálciumfoszfátot előállító eljárás az ismert eljárásokhoz képest az alábbi előnyökkel rendelkezik: A) A foszforsavnak kálciumkarbonáttal, kálciumoxiddal vagy -hidroxiddá való kezelésén alapuló eljáráshoz képest a találmány szerinti eljárás a következő előnyöket mutatja: 1. A késztermdc önköltsége azáltal csökken, hogy a költséges foszforsavat 4—15%-ban és a könnyen bomló kálciumtartalmú reagenseket 10—40%-ban az olcsó foszforsavanhidriddel és kálciumoxiddal helyettesítjük. E vegyületeket a nyersanyagként felhasznált természetes foszfát tartalmazza. 2. Kálciumszulfátnak a szilárd fázisba való kicsa-5 pasát, a találmány szerinti eljárásnál a semlegesítés első szakaszában nagy szuszpenziótérfogat és a szuszpenzióban a folyékony és szilárd fázis nagy súlyaránya mellett hajtjuk végre. A kálciumszulfát kicsapása olyan foszforsav oldatok alkalmazásakor törté-10 nik, amelyek szulfátvegyületszennyeződéseket tartalmaznak. Ezek a szennyeződések az extrakciós foszforsav oldatából származnak, amelyet bepárlássál vagy közvetlen extrakcióval félhidrátáílapotban állítanak elő. 15 Ezáltal elkerüljük a keverőberendezés falán és belsejében a leülepedést valamint csökkentjük a reagálatían kálciumtartalmú reagensek mennyiségét. Ezenkívül ülepítéssel, szűréssel vagy centrifugálással a semlegesítés első szakaszát követően leválaszthatjuk a kicsapott kálciumfoszfátfélhidrátot és ilymódon az extrakciós foszforsavból jóminőségű terméket állíthatunk elő. 3. A keverőberendezésbe 10-40%-al kevesebb 5t. könnyen bomló reagensét adagolunk. Ezáltal a kálciumkarbonát felhasználását kísérő gázfejlődés 10—40%-ban csökken, továbbá csökken a massza habzása is. Ennek következtében a berendezés üze- meltetése egyszerűbbé válik. _0 B) A foszforsavnak természetes foszfáttal való kezelésén alapuló eljáráshoz képest a találmány szerinti eljárás az alábbi előnyökkel rendelkezik: 1. A nyersanyagot nem kell hosszú ideig 15-30 napig tárolni ahhoz, hogy a hőkezelést megelőzően a 35 természetes foszfát tökáetes elbomlása végbemenjen. 2. Mivel a találmány szerinti eljárással a masszát viszonylag alacsony hőmérsékleten, 80-150 °C-on szárítjuk és a semlegesítés első szakaszában a fluor nagymennyisége eltávozik, nem képződik nagy-40 mennyiségű véggáz, amely kis koncentrációban fluorvegyületeket tartalmaz. 3. Olyan adott összetételű terméket készíthetünk, amely nem tartalmaz kálciumpirofoszfátokat vagy polifoszfátokat. 45 A találmány szerinti takarmány-kálciumfoszfát előállítását az áábbiak szerint hajtjuk végre: Az eljáráshoz szabványosított berendezéseket alkalmazunk. A természetes foszfátot 40-55% P2 O s -t és legfeljebb 0,3% fluort tartalmazó foszforsav oldat-ÖU tal kétrészes reakcióberendezés keverőberendezéssel ellátott első részében kezeljük. A fluorvegyületeket és vízgőzt tartalmazó gázfázist a reakcióberendezésből ventillátor segítségével 5_ kiűzzük és sziliciumfiuorhidrogén oldat előállításához kondenzátorba vagy a fluorvegyületektől való tisztítás céljából nyomással működő keverővel ellátott semlegesítő berendezésbe vezetjük. A reakcióberendezésben a hőmérsékletet 90-130 °C, előnyösen 105-115 g0 °C közötti tartományban tartjuk. Ilyen körülmények mellett a reakcióberendezésben a természetes foszfát 98-98,5%-ban elbomlik és szuszpenzió képződik. A szuszpenzió folyékony fázisát foszforsavas monokálciumfoszfát oldat képezi. 65 A szuszpenzió szilárd fázisa a kiindulási foszforsav összetételétől és a természetes foszfát kiindulási mennyiségének a sav kiindulási mennyiségéhez való 3
