168452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolszármazékok előállítására
168452 XI. általános képletű vegyület Példa száma R Izolált forma Fizikai áll. 37. H2 N-szabad bázis o. p. 148—49 °C (aceton) 38. CH3 NH— hidroklorid o. p. 142—44 °C (aceton-metanol) 39. CH3 /CH 2 / 3 NH-hidroklorid o. p. 106—108 °C (aceton-metanol) 40. piperidino hidroklorid o. p. 163—65 C C (aceton—metanol) 41. pirrolidine hidroklorid o. p. 165—66 °C (aceton-metanol) 42. morfoline hidroklorid o. p. 178—79 °C (aceton-metanol) 43. H2 NNH— hidroklorid o. p. 202—07 °C (aceton-metanol) 44. (CH3 CH 2 ) 2 N-hidroklorid o. p. 152—53 °C (aceton-metanol) 45. ciklohexil-amino szabad bázis o. p. 140—41 °C (petroléter-benzol) 46. (CH^C-O-hidroklorid o. p. 251—52 °C (aceton-metanol) 47. CH3 szabad bázis n|5 1,6032 48. EtO— hidroklorid o. p. 118—19 °C (aceton) 49. MeO— hidroklorid o. p. 124—26 °C (aceton) 50. CH2 =CHCH 2 0— hidroklorid o. p. 135—36 °C (aceton) 51. HO— hidroklorid o. p. 251—52 °C (aceton) Példák a közbenső merkapto-tiazol-származékok előállítására 1. példa 2-Merkapto-4-(5'-nitro-2'-tienil)-tiazol 20 ml etanolban oldott 1,6 g ammónium-ditiokarbamáthoz 3,0 g 2-bróm-acetil-5-nitro-tiofént adunk 10 °C alatti hőmérsékleten. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd visszafolyatás közben 2,5 óráig forraljuk és vákuumban bepároljuk. 25 30 35 A maradékhoz híg vizes ammóniát adunk és a szűrletet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A csapadékot összegyűjtjük és aceton/metanol-ból átkristályosítjuk. 2,8 g tűkristályos 2-merkapto-4-(5'-nitro-2'-tienil)-tiazolt kapunk; olvadáspont 214 °C. Elemzés C7 H 9 0 2 N 2 S 3 -ra: C H N S számított 34,43 1,64 11,48 39,34; talált 34,27 1,59 11,50 39,10. A fenti 1. példa módszerével a következő vegyületeket állítjuk elő: XII. általános képletű vegyület Példa O.p. Átkristályosítás száma Ra R Rc (°C) oldószere Kitermelés 2 H2 NCO— H H 259 metanol 87 3 CN— H H 225—6 aceton-metanol 91,7 4 H N02 H 211—2 metanol-kloroform 97,1 5 H3 COO— H H 191—3 aceton-petroléter 60 6 Et2 NCO— H H 189—90 aceton-kloroform 81 7 terc-BuNHCO— H H 227—8 aceton 79 8 H2 NNHCO— H H 282—3 metanol 84 9 morfolino-karbonil H H 211—3 aceton 83 10 piperidino-karbonil— H H 212—3 aceton 80 11 pirrolidinil-karbonil H H 141—2 aceton-kloroform 77 12 CHgNHCO— H H 253—4 metanol 82 13 n-BuNHCO— H H 157—8 benzol-petroléter 64,4 14 ciklohexil-karbamoil H H 235—6 aceton-víz 83,6 15 CH3 OOC— H H 219—20 benzol-kloroform 78,5 16 terc-BuOOC— H H 182—3 etanol 89,1 17 terc-BuOOCCH2 NHCO— H H 180—1 aceton 87 18 H CN H 195—6 aceton-petroléter 65 19 CH3 CONH— H H 300 etanol 83,3 20 H CN CN 207—8 etanol 70
