168379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-2-amino- 3-merkapto-izovaleriánsav előállítására
7 168379 8 3. példa A 2. példában leírt eljárással dolgozunk, de oldószerként izopropilalkoholt használunk. A kapott 33,1 g (az elméletinek 90%-a) addukt bontásával 9,7 g D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavat kapunk, amely- 5 nek olvadáspontja 211-213 °C és [a]p° = -62,7°. 4. példa A 2. példában leírt eljárással dolgozunk, de oldószerként toluolt használunk. 32 g (az elméletinek 10 87%-a) „A" adduktot kapunk, amelynek olvadáspontja 201-202 °C és [a]$ = -31,8°. 5. példa Az 1. példában leírt eljárással dolgozunk, de 21,8 g 15 (0,1 mól) N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavból valamint 15,1 g (0,1 mól) 1-norefedrinből indulunk ki és oldószerként acetont használunk. 28,5 h (az elméletinek 78%-a) „A" adduktot kapunk, amelynek olvadáspontja 200—204 20 °Cés[ö]^0 =+31°. 6. példa Az 5. példában leírt eljárással dolgozunk, de oldószerként dioxánt használunk. 28 g (az elír életinek 25 75%-a) „A" adduktot kapunk, amelynek olvadáspontja 195-196 °C és \a$ = +30,70. 7. példa Az 5. példában leírt eljárással dolgozunk, de 30 oldószerként benzolt használunk. 33 g (az elméletinek 90%-a) „A" adduktot kapunk, amelynek olvadáspontja 197-201 °C és [a]g> =+31°. 8. példa 35 Az 5. példában leírt eljárással dolgozunk, de oldószerként széntetrakloridot használunk. 34 g (az elméletinek 93%-a) „A" adduktot kapunk, amelynek olvadáspontja 200-201 °C és [a]2 £ = + 35°. 40 9. példa 21,7 g(0,l mól)N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavat 60—70 C°-on 80 ml n-butilacetátban oldunk. Az oldathoz keverés közben 11,7 g (0,06 mól) 1-norefedrin-acetátot adunk, majd 45 30 percig 80—85 °C hőmérsékleten tartjuk. Tiszta oldat keletkezik, amelyből néhány perccel később kiválik az N-formil-izopropilidén-D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav és az 1-norefedrin adduktja. Lassú, szobahőmérsékletre való hűtés után az adduktot leszi- 50 vatjuk, szűrjük, 20 ml n-butilacetáttal mossuk, majd csökkentett nyomáson megszárítjuk, [ajp =+34° olvadáspontja: 200-203 °C. A hozam 11,5 g az elméletinek 63%-a az adagolt N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavra vonatkoztat- 55 va. Az N-formil izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavból és 1-norefedrinből álló addukt 11 g-ját 40 ml vízben szuszpendáljuk. A keverék pH-ját szobahőmérsékleten tömény sósavval l-re állítjuk be. 60 Az ezt követő 15 perc elteltével kiválik az N-formilizopropilidén-D-2-amino-3-rnerkapto-izovaleriánsav. Vízsugárszivattyúval szűrjük, 10 ml vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson megszárítjuk. Az N-formil-izopropilidén-D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav fajla- 65 gos forgatóképessége: [a]p = +52° olvadáspontja 182-3 83 °C. A hozam 5,8 g, az adagolt adduktra vonatkoztatva az elméletinek 90%-a. 10. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 mól) N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 100 ml etil-acetátban 21 g (0,1 mól) !-norefedrin-acetáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 199-201 °C, [a]jj° =+32°. A hozam 15 g; az elméletinek 82%-a. 11. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 43,6 g (0,2 mól) N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3 -merkaptoizovaleriánsavat 180 ml toluolban 24,8 g (0,11 mól) 1-norefedrin-propionáttal reagáltatunk. Az N-formilizopropilidén-D-2-3-merkapto-izovaleriánsavból és 1-norefedrinből álló addukt olvadáspontja 201-204 °c > Mp 0 = +30°. A hozam 24 g az elméletinek 65%-a. 12. példa ' A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 mól) N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 80 ml etil-acetátban 11,5 g (0,02 mól) 1-norefedrin-maleáttal reagáltatunk. Az N-formil-izopropilidén-D-2- 3-merkapto-izovaleriánsavból és 1-norefedrinből álló addukt olvadáspontja 199-201°C, [a]^°=+27°. A hozam 9,4 g, az elméletinek 51%-a. 13. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 43,5 g (0,2 mól)N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 30 g (0,11 mól) í-norefedrin-benzoáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 200-203 °C, [<*]£• =+30°. A hozam 24 g, az elméletinek 65%-a. 14. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 mól)N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 10,8 g (0,06 mól) 1-norefedrin-formiáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 198-201°C, [a]TM =+32°. A hozam 11 g, az elméletinek 60%-a. 15. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 mól)N-forrnil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 16,5 g (0,06 mól) l-norefedrin-3-fenilpropionáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 198-202 °C, [<*]*> = + 32. A hozam 11,5 g, az elméletinek 60%-a. 16. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 mól)N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 33g (0,11 mól) 1-norefedrin-benzolszulfonáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja: 197-199°C , [a]TM =+31°. A hozam 14 g, az elméletinek 76%-a. 17. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 21,7 g (0,1 4
