168379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-2-amino- 3-merkapto-izovaleriánsav előállítására
9 168379 10 mól)N-formil-izopropilidén-D,L-2-amino-3-merkaptoizovaleriánsavat 21,5 g (0,03 mól) 1-norefedrin-citráttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 198-200°C, [a]$ = +30°. A hozam 13 g, az elméletinek 70%-a. 18. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 25,7 g (0,1 mól) D,L-formil-2,2-pentametilén-5,5 -dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat 10,8 g (0,06 mól) 1-norefedrin-formiáttal reagáltatunk. A D-N-formil-2,2-pentametilén-5,5-dimetil-tiazolidin 4-karbonsavból és i-noreferdinből álló addukt olvadáspontja 190-191 °C, [a]TM= i=+25°. A hozam 16,5 g, az elméletinek 81%-a. Az addukt szétválasztását a 9. példában leírt módon végezzük. Az így kapott D-N-formil-2,2-pentametilén-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav olvadáspontja 190-191 °C, [a]g>= 62,8°. A hozam 9,2 g az elméletinek 90%-a. 19. példa A 9. példában leírt módon járunk el, de 25,7 g (0,1 mól) D,L-N-formil-2,2-pentametilén-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat 16,5 g (0,06 mól) 1-norefedrinbenzol-szulfonáttal reagáltatunk. A kapott addukt olvadáspontja 189-191°C, [a]^°=+24°. A hozam 14,5 g, az elméletinek 71%-a. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav előállítására a D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav racemátjából, a 2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavnak valamely I általános képletű — ahol Ac valamely acilcsoportot, különösen benzoil-, tozil-, nitrofenil-, szulfenil-, acetilvagy előnyösen formil-csoport, Z hidrogénatomot jelent, de Ac-vel együtt egy diacil-, különösen ftalilcsoportot képviselhet és R jelentése hidrogénatom vagy benzilcsoport vagy Ac-vel azonos jelentésű —, • vagy valamely II általános képletű - ahol Rí és R2 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig hidrogénatom, valamely 1-8 szénatomos alkilcsoport, valamely cikloalkil- vagy árucsoport, vagy Ra és R 2 együtt egy pentametilén-csoportot képez és Ac jelentése a fenti — vegyületté való átalakítása után, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagok racém elegyéhez optikailag aktív bázisként l-l-fenil-2-amino-propan-l-ol-t vagy annak valamely sóját adjuk, az I, illetve II általános képletű vegyületből és az l-l-fenil-2-amino-propan-lol-ból álló, kivált adduktumot elkülönítjük, majd — előnyösen ásványi sav hozzáadásával — elbontjuk, a kapott D-származékot elkülönítjük, a védőcsoportokat önmagában ismert módon lehasítjuk és adott esetben a kapott savaddíciós sóból bázisos kémhatású vegyülettel szabaddá tesszük a D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavat. (Elsőbbsége: 1973. III. 14.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 5 módja, azzal jellemezve, hogy a védett D,L-2-amino 3-merkapto-izovaleriánsavat vízben, vagy előnyösen szerves oldószerben oldjuk, és az oldatot, adott esetben melegítés közben, előnyösen szerves oldószerben oldott l-l-fenil-2-amino-propan-l-ol-lal elegyítjük. 10 (Elsőbbsége: 1973. III. 14.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az előnyösen szerves oldószerben oldott 1-1-fenil-l-amino-propan-l-ol-t védett D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav vizes, 15 vagy előnyösen szerves oldószeres oldatával elegyítjük. (Elsőbbsége: 1973. III. 14.) 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól racemátra 0,1-3 mól, előnyösen 0,5-1,1 mól 1-1-fe-20 nil-2-amino-propan-l-ol-t használunk. (Elsőbbsége: 1973. m. 14.) 5. Eljárás D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav előállítására a D,L-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav racemátjából, a 2-amino-3-merkapto-izovaleriánsav-25 nak valamely I általános képletű — ahol Ac valamely acilcsoportot, különösen benzoil-, tozil-, nitrofenil-, szulfenil-, acetilvagy előnyösen formilcsoportot, Z hidrogénatomot jelent, de Ac-vel együtt 30 egy diacil-, különösen ftalilcsoportot képviselhet és R jelentése hidrogénatom vagy benzilcsoport vagy Ac-vel azonos jelentésű —, vagy valamely II általános képletű - ahol 35 Rí és R2 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig hidrogénatom, valamely 1-8 szénatomos alkilcsoport, valamely cikloalkil- vagy árucsoport, vagy együtt egy pentametiléncsoportot képeznek és 40 Ac jelentése a fenti — vegyületté való átalakítása után, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagok racém elegyéhez optikailag aktív anyagként az 1-1-fenil-2-amino-propan-l-ol valamely sóját adjuk, az I, illetve II általános képletű vegyületből és az 1-1-fenil-45 2-amino-2-propan-l-ol-ból álló, kivált adduktumot elkülönítjük, majd - előnyösen ásványi sav hozzáadásával — elbontjuk, a kapott D-származékot elkülönítjük, a védőcsoportokat önmagában ismert módon lehasítjuk és adott esetben a kapott savaddíciós sóból 50 bázisos kémhatású vegyülettel szabaddá tesszük a D-2-amino-3-merkapto-izovaleriánsavat. (Elsőbbsége: 1972. XI. 29.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az l-l-fenil-2-amino-55 propan-1-ol szulfonsavas vagy karbonsavas sóját alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1972. XI. 29.) 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az l-l-fenil-2-aminopropan-1-ol hangyasavas, ecetsavas vagy propionsavas 60 sóját alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1972. XI. 29.) 1 db rajz A kiadásért felelős: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76-2223 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató
