168306. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(hexahidro-benz(c,d) indol-1-il)- guanidin-származékok előállítására
168306 10 26. példa 2-Benzil-l-(l,2,6,7,8,8a-hexahidro-benz[cd]indoll-il)-guanidin-hidrojodid [b) eljárásváltozat] 1,74 g l-amino-l,2,6,7,8,8a-hexahidro-benz[cd]indol és 3,08 g l-benzil-2-metil izotiokarbamid-hidrojodid homogén keverékét gömblombikban 150-160°os olajfürdőben vákuum időnkénti rákapcsolásával addig melegítjük, amig a metilmerkaptán-fejlődés tart. Lehűlés után a maradékot etanolban oldjuk, és aktív szénnel felforraljuk. A szén kiszűrése után a szüredékhez óvatosan petrolétert adunk. Egy idő múlva a kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk, és alkoholból és petroléterből többször átkristályosítjuk. Nagyvákuumban való 16 órai szárítás után a cím szerinti hidrojodidot kapjuk. Olvadáspontja 170-171°. A 26. példával analóg módon kapjuk a következő vegyületeket: Példa I általános képletű vegyület (R 2 hidrogénatom) Rí R3 Sóalak Olvadáspont 27. H CH3 semleges 1,5-naftalindiszulfonát 259-261° (bomlik) 28. H p-metil-benzilhidrojodid 206° 29. H ciklopropilsemleges 1,5-naftalinszulfonát 280-282° 30. H p-klór-benzilhidroklorid 185-187° 31. H 3,4-diklór-benzilhidrojodid 174° (bomlik) 32. H allilhidrojodid 158-160° 33. H 3,4-dimetoxi-fenetilhidroklorid 183-185° 34. H fenetilhidrojodid 155-157° 35. H p-metoxi-fenetilhidrojodid 155-157° 36. H p-klór-fenetilhidrojodid 178-180° 37. H o-klór-benzilhidrojodid 188-190° (bomlik) 38. CH3 H hidroklorid 295-296° 39. H p-fluor-benzilhidrojodid 172-174° (bomlik) 40. H p-metoxi-benzilhidroklorid 122° (bomlik) 41. H 2,4-diklór-benzilhidrojodid 214-216° (bomlik) 42. H izopropilhidrojodid 213-215° (bomlik) 43. H ciklopentilhidrojodid 207-209° 44. H ciklohexilhidrojodid 211-213° Szabadalmi igénypontok 35 1. Eljárás az I általános képletű új l-(l,2,6,7,8,8a hexahidro-benz[cd]indol-1 -il)-guanidin-származékok és savaddíciós sóik előállítására - ebben a képletben Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, 5 40 vagy 6 szénatomos cikloalkil- vagy adott esetben halogénatommal vagy kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi- vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó 7-9 szénatomos fenilalkilcsoportot és 45 R3 hidrogénatomot, kevés szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi- vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituált 50 fenilcsoportot tartalmazó és a tartó nitrogénatom melletti szénatomon legalább egy hidrogénatomot hordó-, 7-9 szénatomos fenilalkilcsoportot, allil-, hidroxil- vagy aminocsoportot vagy egy —NR6 R 7 általános képletű csoportot jelent, ahol R6 és R 7 55 kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, amikor is Rí, R2 és R 3 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és ha R3 alkil-, allil- cikloalkil- vagy a fent definiált adott esetben szubsztituált fenilalkilcsoportot je- 60 lent, akkor R2 hidrogénatomot képvisel -azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és R 8 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — előnyösen lega- 65 lább egy egyenérték sav jelenlétében egy III általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ebben a képletben R3 a fenti jelentésű —, vagy b) az I általános képlet keretébe tartozó la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rj és R2 a fenti jelentésűek, és R 3 hidrogénatomot, primer vagy szekunder kevés szénatomos alkilcsoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi- vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó és a tartó nitrogénatom melletti szénatomon legalább egy hidrogénatomot hordó, 7-9 szénatomos fenilalkilcsoportot vagy allilcsoportot jelent, amikor is Rt , R 2 és R3 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és ha R3 alkil-, allil-, cikloalkil- vagy a fenti definiált, adott esetben szubsztituált fenil-(l-3szénatomos)-alkilcsoportot jelent, akkor R2 hidrogénatomot képvisel - egy IV általános képletű vegyületet egy V általános képletű vegyülettel reagáltatunk -ezekben a képletekben Rí, R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és Ri0 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent —, majd kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozattal kapott bázist átalakítjuk savaddíciós sójává, vagy a kapott savaddíciós sóból felszabadítjuk a bázist. (Elsőbbsége: 1974. VII. 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, amelyek képletében Ki hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, 5 5
