168303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek
13 168303 14 Példa Rí -ZR2 R3 R4 Q Y Olvadáspont, °C Rf -érték 44. -CH3 -OCH3 -C2 H S -OCH3 s 0 olaj 2) 0,55 2) 45. -CH3 -OCH3 -C2 H 5 -OCH3 0 0 olaj 3) 0,55 3) 46. -CH3 -OCH3 -C2 H S -OC2 H s s 0 olaj 2) 0,25 2) 47. -CH3 -OCH3 -C2 H S -OC2 H s s 0 olaj 4) 0,3 4) 48. -C2 H 5 -OC2 H 5 -C2 H 5 -OC2 H 5 0 0 olaj 2) 0,35 2) 49. -C2 H 5 -OC2 H s -C2 H 5 -OC2 H s s 0 olaj 2) 0,55 2) 50. -C2 H 5 -OC2 H 5 -C2 H 5 -OCH3 0 0 olaj 2) 0,25 2) 51. -CH3 -OCH3 -CH3 -OC2 H s 0 0 olaj 2) 0,2 2) 52. -C2 H S -OC2 H 5 -CH3 -OC2 H s 0 0 olaj 0,3 2) 53. -€H3 -OCH3 -CH3 -OCH3 0 0 58-60 ,,., 0,15 -; 54. -CH3 -OCH3 -CH3 -OC3 H 7 s 0 olaj 6) 0,2 6) 55. -CH3 -OCH3 -C2 H 5 -SCH3 s 0 34-35 ,,, 0,65 <•) 56. -C2 H 5 -OC2 H 5 -C2 H S -SCH3 s 0 olaj 5) 0,5 5) 57. -CH3 -OCH3 -C2 H 5 -SCH3 0 0 40^1 ^ 0,25 *-> 58. -C2 H S -OC2 H 5 -C2 H 5 -SCH3 0 0 olaj 2) 0,35 2) 59. -CH3 -OCH3 -C2 H 5 —SC2 H 5 s 0 olaj 1) 0,45 1) 60. -CH3 -OCH3 -C2 H S —SC2 H 5 0 0 olaj 0,2 2) A II általános képletű kiindulási vegyületek a 40 A 61. példával analóg módon állíthatók elő az következő példa szerint állíthatók elő. alábbi II általános képletű vegyületek: 61. példa 2-Dietilamino-4-metoxi-6-hidroxi-pirimidin 91,5 g (0,5 mól) 2-dietilamino4,6-dihidroxi-pirimidinhez keverés közben 500 ml N vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk. Az oldatot 50°-on rövid ideig keverjük, majd hagyjuk lehűlni 20°-ra, és a tiszta oldathoz 1 óra leforgása alatt 63 g (0,5 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk, miközben a pH-t N vizes nátrium-hidroxid-oldat további hozzáadásával 7,5 és 8 között tartjuk, összesen még körülbelül 100 ml N nátrium-hidroxid-oldatot használunk fel. Az oldatot szobahőmérsékleten még 5 óra hosszat keverjük, és a kicsapódott kristályokat 5°-on leszűrjük, majd vízzel mossuk. Ezután a kristályos terméket 1500 ml széntetrakloriddal, rázókeverő segítségével digeráljuk. Az oldhatatlan rész leszívatása után a széntetrakloridos oldatot bepároljuk, miközben megindul a kristályosodás, azután 200 ml petrolétert adunk hozzá. Az anyagot leszívatjuk, petroléterrel mossuk, és nagyvákuumban 80°-on szárítjuk. Adott esetben a terméket benzolból átkristályosíthatjuk. Olvadáspontja 165-166°. 62. példa 2-Dimetilamino-4-metoxi-6-hidroxi-pirimid^n 45 Olvadáspontja: 215-216°. 63. példa 2-Di-n-propilamino-4-metoxi-6-hidroxipirimidin Olvadáspontja: 116-117°. 50 64. példa 2-Dimetilamino4-etoxi-6-hidroxi-pirimidin 155,2 g (1 mól) 2-dimetilamino4,6-hidroxi-pirimidint keverés közben 1000 ml N vizes nátriumhidr-55 oxid-oldattal rövid ideig 50°-on melegítünk. Ezután az oldathoz 2 óra alatt 40—45°-on hozzácsepegtetünk 70 g (1 mól) dietil-szulfátot. A csepegtetés közben a pH-t vizes nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával 7,5 és 8 között tartjuk. Még körülbelül 500 ml N nátrium-60 hidroxid-oldatot használunk fel. A reakciókeveréket összesen 6 óra hosszat, 40°-on keverjük, majd leszűrjük, kevés vízzel mossuk, és nagyvákuumban, 90°-on szárítjuk. A terméket benzolból átkrsitályosíthatjuk. Olvadáspontja 194—195°. A kitermelés javítása érdeké-65 ben a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. A kloro-7
