168288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-, vinil- és heterociklusos monomerek anionos polimerizálására vagy kopolimerizálására
21 168288 22 méretek okából nem lépi túl a dimer-állapotot és amely ily módon difunkciós iniciátorként használható. Először a kálium- [222] vegyület benzolos oldatát készítjük el a két megelőző példában 5 ismertetett módszerrel. Az iniciátor oldathoz most cseppfolyós fázisban adjuk hozzá az 1,1-difenil-etílent. Pillanatszerűen keletkezik a difenii-etilén dikarbanionos dimerje. >,•''. A dikarbanionos dimer elektronabszorpciós 10 spektruma 500 MMN-1 mutat maximumot, amely hasonló az olyan poláros oldószerben kapotthoz, mint a hexametil-foszfor-triamid és hasonló a Na ellen-ion- [222] vegyület esetében tetrahidrofuránban kapott maximumhoz. Az oldat 12 órán 15 keresztül állandó. 2,5-10"4 mól [222] vegyület és a katalizátor 25 ml benzolba készített oldatához 1,1-difenil-etilént adunk. A dimer spektrofotometriával meghatározott koncentrációja 2,5* 10"6 mól. Ezután az 20 így kapott oldathoz 3-10~3 mól metilmetakrilátot adunk. A 25 C° hőmérsékleten végrehajtott polímerizáció pillanatszerű, 100%-os hozammal. -:; 2s A kapott polimer ozmometriásan meghatározott Mn molekulasúlya 200 000, szemben az elméletileg kapott 160 000-es értékkel. 30 62. példa Etilén polimerizációja a-metil-sztirol-kálium-[222] vegyület iniciátorrendszerrel, tetrahidrofurános közegben 35 Az a-metil-sztirol-kálium „élő" tetramert oly módon állítjuk elő, hogy az a-metil-sztirolt tetrahidrofuránban fémkáliumfilmmel reagáltatjuk. 40 6-10~4 mól „élő" tetramert feloldunk 20 ml tetrahidrofuránban és az oldathoz hozzáadunk 6-10-4 mól [222] vegyületet. Ezután 4"10"3 mól, forró nátrium-kálium amalgámon történt átbuborékoltatással tisztított etilént 45 vezetünk a katalizátor oldatba. 6 órai polimerizáció után az oldatot metil-alkohol hozzáadásával dezaktiváljuk. 100%-os hozammal viasszerű polimert kapunk, amelynek molekulasúlya 12 000 és 16 000 között van. 50 Szabadalmi igénypontok; 55 1. Eljárás olefin-, vinil- és epoxid, episzulfid, tioetán, lakton és sziloxán monomerek anionos polimerizálására vagy kopolimerizálására anionos iniciátorokkal, komplexképzőszer jelenlétében, szerves oldószeres közegben, azzal jellemezve, hogy a 60 polimerizációt vagy kopolimerizációt apoláros vagy gyengén poláros szerves oldószeres közegben anionos iniciátor és valamely I általános képletű makroheterociklusos komplexképzőszer jelenlétében — mely általános képletben t 65 — - az R! hidrogénatomot, 2-12 szénatomos szénhidrogén vagy alkoxikarbonil-csoportot jelent, avagy a két R! együttesen „a" vagy „b" általános képletű csoportosulást alkot, — az A 2—12 szénatomos szénhidrogéncsopórtot képvisel, — a D oxigénatom, kénatom vagy 2—12 szénatomos szénhidrogéncsoport helyett áll, azzal a megszorítással, hogy a D csoportok közül legalább kettő oxigénatom vagy kénatom és ha az Rl hidrogénatomot, szénhidrogéncsoportot vagy alkoxi-csopOrtot jelent, úgy e két D csoport egyike oxigén- vagy kénatom, míg a másik oxigénatom, — n és p 1—3 közötti egész számok, — m = 2 vagy 3 és előnyösen a „c" — „g" szerkezeti képletekkel ábrázolt konfigurációk valamelyikével rendelkező makroheterociklusos komplexképzőszer jelenlétében — folytatjuk le, amely utóbbi általános képletekben az A, m, n és p jelentése a fenti és ahol az A előnyösen a „h", „i", ,j" és ,,k" képletű csoportok valamelyike, mimellett az R 1 — 10 szénatomos szénhidrogéngyököt köpvisel. (Elsőbbsége: 1973. július 30. _ 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy makroheterociklusos komplexképzőszerként a II általános képletű vegyületet alkalmazzuk, amelyben a két R! ' helyettesítő együttesen a molekula két nitrogénatomja között harmadik hidat létrehozó és az „I" - „r" általános képletekkel leírható láncok valamelyikét alkotja, az n és p 1 és 3 közötti egész számok, az m pedig 2 vagy 3. (Elsőbbsége: 1973. július 30.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy makroheterociklusos komplexképzőszerként az (1) általános képletű vegyületet, ahol az n, p és m jelentése a fenti és nevezetesen az -l,10-diaza-4,7,13,18-tetraoxo-[5,5,8]-dicikloejkozánt, -l,10-diaza-4,7,J3,16,21-pentaoxo-[8,8,5]-diciklotrikozánt, - l,10-diaza-4,7,13,16,21,24-hexaoxo-[8,8,8]-diciklohexakozánl, vagy az - lj 13-diaza-4,7,10,16,19,24,27-hexaoxo-[8,8,l 1]-diciklononakozánt alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1972. október 3.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplexképzőszerként" a (2) képletű, 1,10-diaza-13,16,21,24-tetraoxo-[8,8,8]-diciklohexakozánt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1973. július 30.) 5. Az 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplexképzőszerként a (3) képletű l,10-diaza-4,7,13,16,21,25-hexaoxo-[8,8,9]-dicikloheptakozánt alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1973. július 30.) 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplexképzőszer-11
