168174. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-Etil- triazolokat tartalmazó fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

3 168174 4 etil-, n- és izopropil-, terc-butÜcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxi- és alkiltiocsoportot, így metoxi-, etoxi-, metiltio-, etiltiocsoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomos tartalmazó alkilszulfonilcsoporto^, nitrocsoportot, ciáncsoportot, 1-4 szén- 5 atomos karbalkoxicsoportot és fenilcsoportot jelent, n előnyösen valamely egész számot jelent 0 és 5 között, különösen 0 és 3 között. Az Y ketocsoport funkcionális származéka előnyösen -C/OR/2- általános képletű ketálcsoport, 10 ahol R hidrogénatomot vagy valamely előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot, különösen metilvagy etilcsoportot jelent. Az Y ketocsoport további funkcionális származékaiként példaképpen megnevezzük az oximokat és hidrazonokat. 15 A II általános képletben a halogénatom előnyösen klór- és brómatom, különösen klóratom lehet. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható II általános képletű vegyületek még nem ismertek. 20 Oly módon állíthatók elő, hogy III általános képletű éterketonokat - ahol X és n a fenti jelentésű — lúg jelenlétében formaldehiddel vagy formaldehidet leadó szerekkel reagáltatunk valamely közömbös szerves oldószerben, például eta- 25 nolban, megnövelt hőmérsékleten, például forrásponton és a keletkező IV általános képletű hidroximetil-vegyületet - ahol X és n a fenti jelentésű- valamely halogénezőszerrel, például tionilkloriddal kezeljük szobahőmérsékleten, vala- 30 mely közömbös poláris szerves oldószerben, például metilénkloridban. A II általános képletű vegyületeket a szokásos módon különítjük el és ketocsoportjukat adott esetben funkcionális származékká alakítjuk át szintén ismert módon (lásd 1. 35 példa). A III általános képletű éterketonok ismertek (lásd P 2 201063 és 2 247 186 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés és 2 105 490 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli 40 nyilvánosságrahozatali irat) vagy az ott leírt eljárásokkal állíthatók elő. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható E általános képletű vegyületek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 45 2-(4-klórfenoxi)-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(4-fluorfenoxi)-1 -klór-4,4-dimetil--pentán-3-on, 50 2-(4-brómfenoxi)-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-fenoxi-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(2-difenoxi)-l -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 55 2-(4-difenoxi)-l-klór-4,4-dimeril-pentán-3-on, 2-(2-metilfenoxi)-1 -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(2,3-dimetilfenoxi)-1 -klór-4,4-dimetil- 60 -pentán-3-on, 2-(3,4-dimetilfenoxi)-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(2,4-dimetilfenoxi)-1 -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 65 2-(2,5-dimetilfenoxi>l -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(2,6-dimetirfenoxi)-l-klór4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(3,4,5-triklórfenü>l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(3-trifluormetilfenoxi)-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(4-trifluormetilfenoxi)-l -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(2-trifluormetilfenoxi)-1 -klór-4,4-dimetil-pentán-3-on, 2-(4-terc-butilfenoxi)-l-klór-4,4-dimetil-pentán-3-on. A találmány szerinti reakcióban hígítószerként a poláris szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak például a klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, kloroform, klórbenzol, éterek, így dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán, ketonok, így aceton vagy etilmetilketon, nitrilek, így acetonitril és formamidok, így dimetilformamid. Savmegkötőszerként az összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Ide tartoznak előnyösen az alkálikarbonátok, alkáliföldfémkarbonátok, szerves tercier bázisok. Különösen alkalmasak a káliumkarbonát, nátriumkarbonát, kalciumkarbonát, magnéziumkarbonát, báriumkarbonát, trietilamin, piridin. Savmegkötőszerként előnyösen a triazol feleslegét is használhatjuk. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában körülbelül 50 C° és 150 C° közötti, előnyösen 80 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. A reakciót általában normál nyomáson valósítjuk meg. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor 1 mól II általános képletű vegyületre körülbei 1-2,1 mól 1,2,4-triazolt vagy 1 mól 1,2,4-triazolt és körülbelül 1-1,5 mól savmegkötőszert adagolunk. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a csapadékot leszűrjük, oldószerrel utánamossuk és a szűrletből vákuumban eltávolítjuk az oldószert. A keletkező maradékot valamely szerves oldószerben felvesszük és vízzel kirázzuk, hogy a triazol feleslegét eltávolítsuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az olajszerű maradék eldörzsöléskor többnyire kristályosodik és átkristályosítással vagy adott esetben desztillációval tovább tisztítható. A találmány szerinti hatóanyagok erős fungitoxikus hatást mutatnak. A kultúrnövényeket a gombák irtásához szükséges koncentrációkban nem károsítják és á melegvérű állatokra nézve csak kissé mérgezőek. így növényvédőszerként alkalmazhatók gombák irtására. A fungitoxikus szereket a növényvédelemben Archimycetes-ek, Phy corny cetes-ek, Ascomycetes-ek, Basidiomycetes-ek, és Fungi imperfecti irtására használjuk. A találmány szerinti hatóanyagok nagyon tág hatásspektrumot mutatnak és parazita gombák, azaz olyan gombák irtására használhatók, amelyek a talaj feletti növényrészeket fertőzik meg vagy a 2