168163. lajstromszámú szabadalom • Heterociklussal szubsztituált 1,3,4-tiadiazol-származékokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 168163 10 (0,106 mól) metiljodidot csepegtetünk hozzá. Két órát 50 C°-on melegítjük keverés közben ezután a reakciókeveréket lehűtjük, és 300 ml vízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük, vízzel utána mossuk, vákuumban szárítjuk, és ligroin-ecetészter keverékoldószerből átkristályosítjuk. 21,5 g (az elméletinek 80%-a) l-[5-terc.-butil-1,3,4-tiadi a zolil-(2)]-3-metil-hexahidropirimidin-2--ont nyerünk, amelynek 100 C° az olvadáspontja. Ezekkel a példákkal analóg módon az l.a), és 2.a) példák szerint kaphatjuk meg az 1. táblázatban felsorolt III. általános képletű vegyületeket. 1. táblázat 2. táblázat folytatása Példa- R, szám R2 n Olvadáspont C° 10 15 12.b) C2H5S C2 Hs 2 60 13.b) n.C3 H7S CH3 1 101 14.b) szek.C4 H 9 S CH3 1 80 15.b) C2 H5 SO2 CH3 1 131 16.b) C2H5SO2 CH3 2 150 Példa- Rj szám Olvadáspont C° , 3.a) C(CH3 ) 3 6.a) CF3 9.a) CH3 S lO.a) C2 H 5 S ll.a) C2H5S 13.a) n-C3 H 7 S 14a) szek.C4 H 9 S 15.a) C2H5SO2 16.a) C2H5SO2 Az l.b) és 2.b) példák szerinti módon eljárva állíthatók elő az alábbi 2. táblázatban felsorolt I. általános képletű vegyületek. 2. táblázat 1 205 1 228 1 180 1 176 2 133 1 115 1 107 1 175 2 217 A kiinduláshoz szükséges II általános képletű vegyületek a következő példák szerint állíthatók elő: 20 Példa (II)-1. 23,5 g (0,15 mól) 2-amino-5-terc.butil-l,3,4--tiadiazolt (előállítását a Bulletin de la Société Chimique de France 1959, s. 477-479. ismerteti) 200 ml vízmentes ecetészterben szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz állandó keverés és visszafolyató hűtő alkalmazásával 40C°-os belső hőmérséklet mellett 15,8 g (0,15 mól) klóretilizocianátot csepegtetünk, közben a hőmérséklet fokozatosan 45 C°-ra emelkedik. Az elegyet tíz órán át keverjük 40-45 C° hőmérsékleten, utána forrón szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 25 30 35 40 A visszamaradó szilárd anyagot 70 ml ecetészterből átkristályosítjuk. 32,8 g (83,5%-a az elméleti termelésnek) l-[5-terc. butil-1,3,4,-triadiazolil-(2)]-3-j3-klóretil-karbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 131 C° Ezzel analóg módon állíthatók elő az alábbi 3. táblázatban felsorolt II általános képletű vegyületek. 3. táblázat Példa- R, R2 n Olvadásszám pont C° 3.b) C(CH3 ) 3 CH3 4.b) C(CH3 ) 3 C2 H 5 5.b) C(CH3 ) 3 C2 H S 6.b) CF3 CH3 7.b) CF3 C2 H 5 8.b) CF3 C2 H 5 9.b) CH3 S CH3 lO.b) C2 H 5 S CH3 ll.b) C2 H S S CH3 1 129 1 75 2 81 2 141 1 103 2 66 1 125 1 100 2 62 45 50 55 60 65 Példa- R! szám m Olvadáspont C° (II)-2 C(CH3 ) 3 (H)-3 CF3 (II)-4 CF3 (II)-5 CH3 S (II)-6 C2 H 5 S (II)-7 C2 H S S (II)-8 C3 H 7 S (II)—9 szek.C 4H 9 S (II)-10 C2H 5S0 2 3 97 2 128 3 137 2 170 2 162 3 128 2 144 2 140 2 165 5
