168163. lajstromszámú szabadalom • Heterociklussal szubsztituált 1,3,4-tiadiazol-származékokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

7 168163 8 B) példa Kikelés előtti próba Oldószer: 5 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter. Alkalmas hatóanyagkészítmény előállításn céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a tömény oldatot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A vizsgálandó növények magvait normál talajba vetjük, és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel, és közben a felületegységre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyagkoncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre felvitt hatóanyagmennyiség a döntő. 3 hét múlva meghatározzuk a vizsgálandó növények károsodási fokát, és 0—5 értékkel jelöljük, 5 amelyek az alábbi jelentésűek: 0 nincs hatás, 1 csekély károsodás, vagy gátolt növekedés, 2 látható károsodás, vagy gátolt növekedés, 10 3 erős károsodás, és csak hiányos fejlődés, vagy csak 50%-a kelt ki, 4 a növények csírázás után részben elpusztultak, vagy csak 25%-ban keltek ki, 5 a növények teljesen elpusztultak, vagy nem 15 keltek ki. A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségüket, és a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg. B) táblázat Kikelés előtti próba Hatóanyag képletszáma Felhasznált mennyiség kg/ha Echinochloa Chenopodium Lolium Galinsoga Matricaria Gyapot Búza Kukorica IV. 5 2,5 5 4-5 5 5 5 5 5 5 5 5 2 0 1 0 2 0 V. 5 2,5 5 4-5 5 5 5 4-5 5 5 5 5 2 0 1 0 3 3 VII. (ismeri) 2,5 3 2 5 5 3 3 • '} 5 5 0 0 2 2 2 0 50 1. példa a) lépés 19,2 g Í0.C7 mól) K5-;níluormetil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-,'5-V.lóretil-karbt',-idu, 3,92 g (0,07 mól) káliumhidro KJ, 11,2 ml víz, és 28 ml etanol elegyét 10 percig forrponton melegítjük visszafolyatás mellett. Lehűtés után a reakciókeveréket 200 ml vízbe öntjük és a kiváló csapadékot szűrjük, majd jeges vízzel utánamossuk és szárítjuk. Etanolból történő átkristáiyosítás után 12,6 g (az elméletinek 76%-a) l-[5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-imidazolidin-2-on-t nyerünk, amelynek 198 C° az olvadáspontja. b) lépés Porított, 11,9 g (0,213 mól) káliumhidroxidból és 100 ml dimetilszulfoxidból készített szuszpenziójához lassan 42,3 g (0,18.mól) l-[5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-imidazolidin-2-ont adagolunk. Keverés és külső hűtés alkalmazásával a belső hőmérsékletet 5-10 C° között tartjuk, és 25,2 g 60 (0,18 mól) metiljodidot csepegte lünk hozzá. Két órát melegítjük 50 C°-on, és utána a reakciókeveréket lehűtjük, majd 400 ml vízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük, hideg vízzel ki nossuk, vákuumban szárítjuk, és átkristályosítással tisztítjuk. 65 33,9 g (az elméletinek 75%-a) l-[5-trifiuormetil-1,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-metil-imidazolidin-2-ont kapunk, amelynek ecetészterből való átkristályosítás 40 után 176 C° az op.-ja. 2. példa 45 a) lépés 21,8 g (0,08 mól) l-[5-terc.-butil-l,3,4-tiadiazolil<2)]-3-7-klórpropil-karbamid, 4,4 g (0,08 mól) káliumhidroxid és 63 ml etanol elegyét visszafolyatás mellett 10 percig a forrásponton melegítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 400 ml vízbe öntjük, a kiváló csapadékot szűrjük, és vízzel utána mossuk, szárítjuk, és ecetészterből átkristályosítjuk. 17 g (az elméletinek 89%-a) l-[5-terc.-butil-1,3,4-tiadiazolil-(2)]-hexahidropirimidin-2-ont nyerünk, amelynek az olvadáspontja 187 C°. 55 b) lépés 7,13 g (0,13 mól) porított káliumhidroxid 65 ml dimetilszulfoxiddal készült szuszpenzió] ához lassan 25,5 g (0,106 mól) l-[5-terc.-butil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-hexahidropirimidin-2-ont adagolunk. Keverés és külső hűtés alkalmazásával a belső hőmérsékletet 5-10 C° között tartjuk, és lassan 15,1 g 4