168129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(halogén-4-bifenilil) -vajsav-származékok előállítására
47 168129 48 képletű malonsavésztert — ebben a képletben Rt és R5 a fenti jelentésűek — szabad savvá szappanosítjuk el, majd melegítéssel dekaiboxilezzük, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítása-' ra, amelyek képletében Rt halogénatomot és B 1-4 5 szénatomos alkoxicsoportot jelent, egy Ha általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí és Hal egymástól függetlenül halogénatomot jelentenek — egy Rs OOC-CH 2 -COOR s általános képletű malonsavészter alkálifémsójával vagy alkoximagnéziumsójá- \Q val reagáltatunk — ebben a képletben Rs a fenti jelentésű-, és a kapott IV általános képletű malonsavésztert egy dipoláris aprotikus oldószerben egy alkálifémsó, előnyösen nátrium-klorid jelenlétében 130 és 190 °C közötti hőmérsékleten való melegítéssel de- 15 karboxilezzük, és az adott esetben keletkezett racemátot kívánt esetben optikailag aktív segédbázisokkal alkotott sójának frakcionált kristályosításával két optikailag aktív enantiomeric választjuk szét, és kívánt esetben egy olyan I általános képletű vegyüle- 20 tet, amelynek képletében R, halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, olyan I általános képletű vegyületté szappanosítunk el, amelynek képletében Rí halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, és kívánt esetben egy olyan I általános képletű vegyüle- 25 tet, amelynek képletében Rj halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, ismert módon észterré vagy szervetlen vagy szerves bázissal sóvá alakítunk, vagy kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rj halogénatomot 30 és B -N. általános képletű csoportot jelent — ebben a képletben R3 és R4 a tárgyi körben megadott jelentésűek — egy olyan I általános képletű vegyüle- 35 tet, amelynek képletében Rt halogénatomot és B alkoxicsoportot jelent, vagy egy megfelelő savhalogenidet, egy primer vagy szekunder aminnal magasabb hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1972. Xir. 18.) 40 4. Eljárás az I általános képletű új 3-(halogén-4-bifenilil)-vajsav-származékok — ebben a képletben Rí halogénatomot és B hidroxil-, 1 —6 szénatomos alkoxi- vagy R3 45 / -Nv általános képletű csoportot jelent, ahol R3 hidrogénatomot vagy karboximetil-, 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, hidroxifenil- vagy tolilcsoportot és R4 hidrogénatomot vagy 1-4 szén- 50 atomos alkilcsoportot jelent-, továbbá optikai antipódjaik és ha B hidroxilcsoportot jelent, szervetlen vagy szerves bázisokkal alkotott sóik előállítására azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítása- 55 ra, amelyek képletében Rt halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, egy V általános képletű 3-(4-bifenilil)-butironitrilt - ebben a képletben Rí halogénatomot jelent — egy bázis vagy egy sav jelenlétében 100 és 200 °C között hőmérsékleten 60 elszappanosítunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rt halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, egy Va általános képletű 3-{4-bifenilil)-butironitrilt - ebben a képletben R, 65 halogénatomot és Q ciano-, karboxamid- vagy adott esetben 1 -4 szénatomos alifás alkohollal észteresített karboxilcsoportot jelent - elszappanosítunk, és a kapott savat melegítéssel dekarboxilezzük, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rí halogénatom és B hidroxilcsoport, egy Vd általános képletű nitrilt - ebben a képletben RÍ és Q a b) eljárásváltozatban megadott jelentésűek - redukálunk, elszappanosítunk, és a kapott savat melegítéssel dekarboxilezzük, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rt halogénatomot és B szabad aminocsoportot jelent, egy V általános képletű nitrilt részlegesen elszappanosítunk, és az adott esetben keletkezett racemátot kívánt esetben optikailag aktív segédbázisokkal alkotott sójának frakcionált kristályosításával két optikailag aktív enantiomerre választjuk szét, és kívánt esetben egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rj halogénatomot és B alkoxicsoportot jelent, olyan I általános képletű vegyületté szappanosítunk el, amelynek képletében Rt halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, és kívánt esetben egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rt halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, ismert módon észterré vagy szervetlen vagy szerves bázissal sóvá alakítunk, vagy kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rj halogénatomot ,R3 és B -N' általános képletű csoportot jelent -ebben a képletben R3 és R, a tárgyi körben megadott jelentésűek - egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rt halogénatomot és B alkoxicsoportot jelent, vagy egy megfelelő savhalogenidet, egy primer vagy szekunder aminnal magasabb hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1973. V. 3.) 5. Az 1. igénypont szerinti t) eljárásváltozat foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rí és B jelentése az 1 igénypont tárgyi körében megadott, azzal jellemezve, hogy egy IIa általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rí és Hal halogénatomot jelentenek - egy 5—8 szénatomos acetecetészteralkálisóval reagáltatunk, majd a kapott XIV általános képletű vegyületet - ebben a képletben R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - oldószerben vagy egy erős bázissal felhasítjuk, és az adott esetben keletkezett racemátot kívánt esetben optikailag aktív segédbázisokkal alkotott sójának frakcionált kristályosításával két optikailag aktív enantiomerre választjuk szét, és kívánt esetben egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R^ halogénatomot és B alkoxicsoportot jelent, olyan I általános képletű vegyületté szappanosítunk el, amelynek képletében Rí halogénatomot és B hidroxilcsoportot jelent, ismert módon észterré vagy szervetlen vagy szerves bázissal sóvá alakítunk, vagy kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rt halogénatomot yR3 és B -N(^ általános képletű csoportot jelent -24
