168119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiazolszármazékok előállítására
168119 1. példa A 2-(3'-terc-butilamino-2'-hidroxipropiltio)-4-feniltiazol-hidrogén-klorid előállítása 100 ml 2,2%-os vizes nátriumhidroxid oldatban 5,78 g 2-merkapto-4-fenil-tiazolt oldunk, majd cseppenként 7,85 g, 150 ml metanolban oldott l-klói-3-terc-butilamino-2-propanolt adunk az oldathoz. A 10%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal kiegészített reakcióelegyet ezután kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített extraktumot vízzel mossuk, vízmentesítjük és desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként halványsárga színű, olajos terméket kapunk. Ezt alumíniumoxid kromatografáló oszlopon, az eluálást kloroformmal végezve tisztítjuk. 10 A tisztított olajos terméket 5%-os alkoholos hidrogén-klorid oldathoz adjuk, a kivált csapadékot pedig aceton és metanol elegyéből kikristályosítjuk. Fehér színű, 169-174 °C hőmérsékleten olvadó termékként 2-(3'-terc-butüamino-2'-hidroxipropiltio) -4 - fenil-tiazol-hidrogén-kloridot kapunk. Kitermelés: 68%. Elemanalízis C16 H 22 N 2 OS 2 • 2HCl-re: számított: C 48,48, H 6,06, N 7,07, S 16,16, Cl 18,43%; mért: C 48,34, H 6,15, N6.83, S 15,11, Cl 17,00%. Az 1. példában megadott eljárást, megfelelő kiindulási anyagokat választva, megismételjük és a 3. táblázatban megadott vegyületeket állítjuk elő. 3. táblázat Példa VIII általános képletű vegyületek, ahol Előállított vegyület Fizikai állandók szám R1 R2 alakja 2. metilcsoport fenilcsoport hidrogénkloridos só Kitermelés: 67% op.: 205-206 °C (aceton-metanol) 3. 2-naftilcsoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 80% op.: 204-205 °C (aceton) 4. metilcsoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 67% op.: 210-214 °C (aceton) 5. fenilcsoport p-tolilcsoport szabad bázis Kitermelés: 72% op.:101°C (benzol-könnyű benzin) 6. 4-fluorfenil-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 67% op.: 180-183 °C (aceton-metanol) 7. 4-metoxi-fenil-csoport hidrogénatom szabad bázis Kitermelés: 82% ná8 ° C : 1,5936 8. p-tolilcsoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 61% op.: 158-161 °C (aceton-metanol) 9. 1-naftilcsoport hidrogénatom szabad bázis Kitermelés: 72% nd25 ° c : 1,6162 10. 2-furilcsoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 52% op.: 150-153 °C (aceton-etanol) 11. 4-brómfenil-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 42% op.: 178-180 °C (aceton-metanol) 12. 2-hidroxifenil-csoport hidrogénatom szabad báziss Kitermelés: 73% na29 :1,5968 13. 4-ciano-fenilcsoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 72% op.: 138-143 °C (aceton-etanol) 14. 2-alliloxi-fenil-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 74% op.: 169-171 °C (aceton-metanol) 15. 2-metil-furan-5-il-csoport hidrogénatom szabad bázis Kitermelés: 47% nd24 -5 :1,5745 16. ciklohexil-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 77% op.: 171-174 °C (aceton-metanol) 17. naften-2-il-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 61% op.: 176-177 °C (aceton-metanol) 18. 1 -metil-propil-2-il-csoport hidrogénatom hidrogénkloridos só Kitermelés: 59% op.: 140-143 °C (aceton-etanol) 19. piridin-3-il-csoport hidrogénatom szabad bázis Kitermelés: 57% n|6 :1,5979 20. 2,4-dimetil-l ,3-tiazol-5-ilhidrogénatom hidrogénkloridos só op.: 278-279 °C csoport Kitermelés: 69% (metanol-víz) 21. benztiazol-2-il-csoport hidrogénatom szabad bázis Kitermelés: 70% op.: 146-147 °C (benzol-könnyű benzin) Szintén az 1. példa szerinti eljárást megismételve, a megfelelő kiindulási vegyületekből állítjuk elő a következő vegyületeket is.
