168103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-hidrazino-piridazin-származékok előállítására
168103 7 8 2. példa 3-Hidrazino-5.6.7.8-tetrehidro4-metil-6-pirido|4,3-c] piridazinkarbonsav-etilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg módon eljárva 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-6- pirido[4,3-c|piridazinkarbonsav-etilészterből kiindulva állítjuk elő. A kristályos nyerstermék tisztítására fumarátját állítjuk elő: olvadáspontja 130-132°. Ezt 10*7r-os vizes ammóniaoldattal a kristályos cím szerinti vegyületté alakítjuk át. Olvadáspontja bomlás közben 175-177°. A kiindulási vegyületet az 1. példa b)-e) pontjaival analóg módon állithatjuk elő, és 1,2,3,6- tetrahidro-4-pirrolidinilpiridin-1 -karbonsav-etilészterből kiindulva a következő vegyületeket kapjuk: a) l-karbetoxi-4-piperidon-3- (2-propionsav-etilészter).fp. 0 ,3 = 170-180°; b) 2,3,4,4a,5,6,7,8-oktahidro4-metil-3-oxo-6 -pirido[4,3-c]piridazinkarbonsav-etilészter, op. 134-136° (bomlik: széntetraklorídból): c) 6-karbetoxi-5,6,7,8-tetrahidro4-meül-3(2H)- pirido[4,3-c]piridazinon, op. 175-178° (bomlik, etanolból): d) 3 - klór -5,6,7,8 -tetrahidro4-metil-6-pirido[4,3-c]piridazinkarbonsav-etilészter, op. 70-71° (éter és hexán elegyéből); 3. példa 6-(o- Fluorbenzoil)-3 -hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-pirido[4,3-c]piridazin A cim szerinti vegyület az 1. példával analóg módon 3-klór-6-(o-fluorbenzoil)-5,6,7,8- tetrahidro-4-metil-pirido-[4,3-c]piridazinból állítjuk elő. Olvadáspontja bomlás közben 193-196° (etanol és metanol 3:1 arányú elegye). A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 14,4 g 6-karbetoxi-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-3(2H)-pirido[4,3-c]piridazinont 100 ml tömény sósavban 20 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az így kapott 5,6,7,8-tetrahidro4-metil-3(2H)-pirido[4,3-c]piridazinont (a hidroklorid olvadáspontja 344-348°) elkülönítjük, majd az 1. példa e) pontjával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-pirido[4,3-c] piridazinná alakítjuk (a maleinát olvadáspontja 170-173°), amelyet o-fluorbenzoilkloríddal reagáltatva 3-klór-6-(o-fluorbenzoil)-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-pirido [4,3-c]piridazint kapunk (op. 151-153°). 4. példa 6 - Benzoil - 3 - hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro4-metil-pirido [4,3-c]-piridazin A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg módon 6-benzoil-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-4-metilpirido[4,3-c]-piridazinból állítjuk elő. Olvadáspontja bomlás közben 153-155° (etanolból). A nyerstermék tisztítására a kristályos fumarátot állítjuk elő. Olvadáspontja 149-152°. A kiindulási anyagként használt 6-benzoil-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro4-metilpirido [4,3-c]piridazint (op. 145-147°, bomlik, etanolból) a 3. példában leírt módon, o-fluorbenzoilklorid helyett benzoilkloridot használva állíthatjuk elő. 5. példa 6- Benzoil-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro4,8-dimetilpirido- [4,3-c]piridazin A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg 5 módon 6-benzoil-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-4,8-dimetilpirido[4,3-c]-piridazinból kiindulva állítjuk elő. Olvadáspontja bomlás közben 215-218° (etanol és metanol 2:1 arányú elegyéből). A kiindulási anyagot a 3. példával analóg módon 10 állíthatjuk elő 6-karbetoxi-5,6,7,8-tetrahidro4,8-dimetil-3(2H)-pirído [4,3-c]piridazinonból kiindulva, a következő közbülső termékeken keresztül: a) 5,6,7,8-tettahidro4,8-dimetil-3(2H)-pirido[4,3-c]piridazinon-hidroklorid, Op. 330-334° (bomlik, 15 vizes metanolból); b) 3 -kló r-5,6,7,8-tetrahidro4,8-dimetil-pirido[4,3-c]piridazin, a maleinát olvadáspontja 152-154° (bomlik, metanolból); c) 6-benzoil-3-klór-5,6,7,8-tetrahidro-,4,8-dimetil-pi-20 rido- [4,3-c] piridazin (olaj). , 6. példa 3-Hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro4-fenil-6-pirido[4,3-c]pirídazinkarbonsav-etilészter 25 A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg módon 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro4-fenil-6- pirido[4,3-c]piridazin-karbonsav-etilészterből kiindulva állítjuk elő. Olvadáspontja bomlás közben 176-179° (etanolból). 30 A kiindulási anyagot az 1. példa b)-e) pontjaival analóg módon 1,2,3,6-tetrahidro4-pirrolidinilpiridin-1-karbonsav-etilészterből a következő közbülső vegyületeken keresztül állítjuk elő: a) 1 -karbetoxi-4-piperidon-3-(2-fenilecetsav-etilész-35 ter), fp.0l3 205-210°; b) 2,3,4,4a,5,6,7,8-oktahidro-3-oxo4-fenil-6-pirido [4,3-c] piridazinkarbonsav-etilészter,op.217-220° (bomlik, etanolból); c) 6-karbetoxi-5,6,7-8-tetrahidro4-fenil-3(2H)-pirido-40 [4,3-c] piridazinon, op. 230-233° (bomlik, etanolból); d) 3-klór-5,6,7,8-tetrahidro4-fenil-6-pirido [4,3-c] piridazinkarbonsav-etilészter, op. 105-107° (bomlik, éterből). 45 7. példa 3-Hidrazino-6,7,8,9-tetrahidro-(5H)4-metil-ciklohepta[c]-piridazin A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg 50 módon 3-klór-6,7,8,9-tetrahidro-(5H)-4-metil-ciklohepta[c]piridazinból állítjuk elő. Olvadáspontja 198-200 (bomlik, vízmentes etanolból). A kiindulási anyagot az 1. példa c)-e) pontjaival analóg módon cikloheptanon-2-(2-propionsav-etilész-55 ter)-ből a következő közbülső vegyületeken keresztül állítjuk elő: a) 2,3,4> 4a,6,7,8,9-oktahidro<5H)4-metilciklohepta[c]- piridazinon-(3), op. 74-76° (éter és hexán elegyéből); 60 b) 6,7,8,9-tetrahidro-(5H)-3-hidroxi4-metilciklohepta- [c]piridazin, op. 214-215° (éterből); c) 3 -klór-6,7,8,9-tetrahidro-(5H)4-metilciklohepta[c]- piridazin, op. 83-84° (etilacetátból). 65 8. példa 4
