167971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált benzilaminok előállítására

167971 45 46 benzilaminnak feniljóddikloriddal való reagáltatásával a 12. példával analóg módon. Olvadáspontja 202-205°. 264. példa 2-Amino-5-klór-N-metü-N<morfolino-karbonilmetil)-3-trifluormetil-benzilamin-hidroklorid Készül 2-amino-N-metil-N-(morfolino-karbonil-metil)-3-trifluormetil-benzilaminnak feniljóddikloriddal való reagáltatásával a 12. példával analóg módon. Olvadáspontja 200-207° (bomlik). 265. példa N-(2-Antíno-3-bróm-5-fluor-benzil)-pirrolidindihidroklorid Ké szül 2-amino-3-bróm-5-fluor-benzilalkoholnak tionilkloriddal és pirrolidinnel való reagáltatásával az 1. példával analóg módon. Olvadáspontja 173-175° (bomlik). 266. példa 2-Amino-3-bróm-5-fluor-N-(transz-4-hidroxiciklohexü)-benzilamin-hidroklorid Készül 2-amino-3-bróm-5-fluor-benzilalkoholnak tionilkloriddal és transz-4-hidroxi-ciklohexilaminnal való reagáltatásával az 1. példával analóg módon. Olvadáspontja 237-239° (bomlik). 267. példa 2-Benzoüamino-3-bróm-5-karbetoxi-N,N-dietilbenzilamin-hidroklorid Készül 2-amino-3-bróm-5-karbetoxi-N,N-dietil-benzilaminnak benzoilkloriddal való reagáltatásával benzolos oldatban a 22. példával analóg módon. Olvadáspontja 220-222°. 268. példa 3-Bróm-5-karbetoxi-2-(4-klór-benzoilamino)-N,N-dietil-benzilamin-hidroklorid Készül 2-amino-3-bróm-5-karbetoxi-N,N-dietil-benzilaminnak 4-klór-benzoilkloriddal való reagáltatásával benzolos oldatban a 22. példával analóg módon. Olvadáspontja 187-193°. 269. példa 2-Acetamino-5 -karbometoxi-N ,N-dietil-benzilamin 3,4 g 2-acetamino-5-karbometoxi-benzilbromidot 125 ml kloroformban oldunk, hozzáadunk 35 ml dietilamint, majd 15 percig állni hagyjuk. A reakciókeveréket ezután vákuumban bepároljuk, a száraz maradékot kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot híg sósavval kirázzuk, a vizes fázist vizes ammóniával meglúgosítjuk, és kloroformmal újra kirázzuk. Ezt a kloroformos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Maradékként 2-acetamino-5-karbometoxi-N,N-dietilbenzamint kapunk. Olvadáspontja 77-80°. Metanolos sósav hozzáadására a hidroklorid keletkezik. Olvadáspontja 213—214°. 270. példa 2-Amino-3-bróm-5-karbometoxi-N,N-dietilbenzilamin-hidroklorid 1,6 g 2-amino-5-karbometoxi-N ,N-dietil-benzilamint 27 ml ecetsav és 3 ml víz elegyében oldunk, és szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 1,1 g bróm 2 ml ecetsavval készült oldatát. A reakciókeveréket egy óra hosszat állni hagyjuk, majd jégre öntjük, ammóniával meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A 5 kapott maradékot acetonban oldjuk. Dietiléteres hidrogénklorid-oldat hozzáadására a cím szerinti hidrokloridot kristályos alakban kicsapódva kapjuk. Olvadáspontja 180-181°. 10 271. példa 2-Ammo-5-karbometoxi-N,N-dietil-benzilaminhidrogénfumarát 2,5 d 2-acetamino-5-karbometoxi-N,N-dietil-benzilamint 50 ml metanol és 15 ml tömény sósav 15 elegyében 30 percig forralunk. Ezután a reakciókeveréket jégre öntjük, ammóniával meglúgosítjuk, kloroformmal extraháljuk, a kloroformos kivonatot nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot metanolban oldjuk, és hozzáadjuk fumársav-20 nak dietiléterrel készült oldatát, mire a cím szerinti hidrogénfumarátot kapjuk. Olvadáspontja 177-179°. 272. példa N-Etil-2-amino-3-bróm-5-karboxi-benzilamin-25 hidroklorid 2,7 g N-etil-2-amino-3-bróm-5-karbometoxi-benzilamint 65 ml 6N sósavban 35 percig forralunk. Az oldatot —15°-ra hűtve a cím szerinti hidroklorid kristályosan kiválik. Etanol és dietiléter elegyéből 30 kristályosítjuk át. Olvadáspontja 261° (bomlik). 273. példa 2-Amino-5-bróm-N,N-dimetil-3-fluor-benzilaminhidroklorid 35 5,5 g 2-amino-5-bróm-3-fluor-benzilalkoholt 150 ml kloroformban oldunk, és az oldathoz keverés és jéggel való hűtés közben 7,13 g (4,35 ml) tionilkloridot csepegtetünk, mire sárga csapadék válik ki. A szuszpenziót éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagy-40 juk, majd szobahőmérsékleten rotációs elpárologtató segítségével bepároljuk. A kapott nyers benzilkloridot 150 ml kloroformban szuszpendáljuk, és keverés és jéggel való hűtés közben hozzáadunk 20 ml dimetilamint, mire víztiszta oldatot kapunk. Az oldatot 45 jéggel hűtve 30 percig állni hagyjuk, majd telített kálium-karbonát-oldattal kétszer extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot vízmentes etanolban oldjuk, és dietiléteres hidrogén-50 kloriddal 3 pH-ig megsavanyítjuk. A kivált hidrokloridot szűrőn szívatással elválasztjuk, vízmentes etanolban oldjuk, az oldathoz aktív szenet adunk, forraljuk, majd az aktív szenet szűréssel eltávolítjuk. A szüredékhez dietilétert adva színtelen kristályos cím szerin-55 ti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 263—265° (bomlik). 274. példa 2-Amino-5-bróm-N-ciklohexil-3-fluor-N-metil-60 benzilamin-hidroklorid Készül 2-amino-5-bróm-3-fluor-benzilalkoholnak tionilkloriddal és N-metil-ciklohexilaminnal való reagáltatásával a 273. példával analóg módon. Olvadás-65 pontja 226-228° (bomlik). 23