167962. lajstromszámú szabadalom • Pirrolidin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények

5 167962 6 szabadalmi leírás 1. példájában megadott eljárással állítottuk elő. A narancssárga szilárd termék olvadáspontja 105-107 °C. 2. példa 5 2-(brómnitrometilén)-pirrolidin 4,0 g (0,025 mól) brómot 0 C°-on cseppenként, keverés közben hozzáadunk 3,2 g (0,025 mól) 2-(nitrometilén)-piperidin 50 milliliter vízben készített oldatához. A kivált csapadékot szűrve 1,8 g krémszínű 10 port kapunk, (olvadáspont: 149-150,5 °C). A szűrletet lehűtve további 0,3 g terméket különíthetünk el. Az első generációból 0,8 g átkristályosítva halványsárga tűs kristályok formájában 0,7 g 2-(brómnitrometilén)-pirrolidint különíthetünk el, op: 158- 15 159 °C (bomlás közben). 3. példa 3-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidin 3-metil-2-pirrolidinből az 1 236 842. lajstromszá- 20 mú brit- szabadalmi leírásban megadott eljárással 3-metil-2-pirrohdin-etilimidátot állítunk elő. 12,7 g (0,10 mól) fenti imidátot feloldunk 30 ml nitrometánban, majd az oldatot 4 napon keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A forralás közben 25 időnként kidesztilláljuk a reakció során keletkezett etanol közbenső terméket, majd az elegy hőmérsékletét visszaállítjuk 100 C°-ra. A fenti idő után a feleslegben levő nitrometánt és a képződött etanolt bepárlással eltávolítjuk, a kapott sötétbarna olaj 30 párlási maradékot etilacetátban oldjuk és Florisil-oszlopon kromatografáljuk. (A Florisil aktívált magnéziumszilikát kemény, porózus granulátum alakban.) Az oldószert a szűrletből bepárlással eltávolítva, majd a kapott kristályos párlási maradékot éterből átkristá- 35 lyosítva 4,6 g 3-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidint különíthetünk el. A fehér szilárd termék olvadáspontja 47-47,5 °C. 4. példa 40 Az előbbiek szerint előállított termékek inszekticid hatását az LC50

dózissal jellemezhetjük. Ez a dózis azt az anyagmennyiséget adja meg grammokban, amely 100 ml adalékanyagban oldva vagy szuszpendálva a permetezési kísérlet során a vizsgált lárvák 45 50%-ának pusztulását idézi elő. A vizsgálatok során adalékanyagként 2 térfogatrész aceton, 8 térfogatrész víz és 0,05 térfogatrész „Atlox" nedvesítőszer elegyét használtuk. (Az Atlox polioxietilezett szörbit oleátjának és laurátjának kéve- 50 rékéből álló nem-ionos felületaktív anyag.) A kapott eredményeket az I. táblázatban adjuk meg. I. táblázat 1-3. példa szerinti vegyületek LC50 -dózisa 55 példa szerint előállított vegyület 1. 2. 3. vizsgált rovar kukorica- nagy Trichoplusia bagolypil- fűbagoly ni le 5. példa Az előbbiek szerint előállított termékek szisztemikus hatását úgy vizsgáltuk, hogy lóbab (Vícia fába) gyökereit a vizsgált anyagot különböző koncentrációkban tartalmazó vizes oldatba merítettük, majd „corn earworm" lárváit helyeztük a levélzetre és feljegyeztük a lárvák mortalitását 48 órával később. A vizsgálati eredményeket a vegyületek azon koncentrációjában fejeztük ki, amely a hernyók 50%-ának elpusztításához szükséges. A kapott eredményeket a II. táblázatban tüntettük fel. 0,0142 0,035 0,025 0,015 0,012 0,008 0,02 0,02 0,02 60 65 példa szerint előállított vegyület 1. II. táblázat LCso (ppm-ben kifejezve) 25 6. példa 1 -etil- 2-nitrometilén)-pirrolidin és l-benzil-2-(nitrometilén)-pirrolidin Az 1 236 842. lajstromszámú brit szabadalmi leírás Ib. példája szerint l-etil-2-(nitrometilén)-pirrolidint állítunk elő. A halványsárga szilárd termék olvadáspontja 129,5—131 °C. Hasonló módon állítjuk elő az 1 -benzil-2-(nitrometilén)-pirrolidint. Olvadáspontja: 99-100,5 °C. 7-9. példa A fentivel megegyező eljárással az alábbi anyagokat állítottuk elő: 7. 1 -metil-2-(nitrometilén)-pirrolidin sárga szilárd anyag, op: 129,5—131 °C 8. 1 -(n-propil)-2-(nitrometilén)-pirrolidin sárga szilárd anyag, op: 88—90°C 9. 1 -(2-propinil)-2-(nitrometilén)-pirrolidin sárga szilárd anyag, op: 144—145 °C (bomlás közben). 10. példa 5,4 g l-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidint 8,0 g N-brómszukcinimidet és nyomnyi mennyiségű benzoüperoxidot 75 ml széntetrakloriddal elegyítünk, majd az elegyet éjszakán át állni hagyjuk. Másnap az oldószert dekán tálassal eltávolítjuk, a szilárd maradékhoz vizet adunk és az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert bepárlással eltávolítjuk. A kapott 4,8 g szilárd termék olvadáspontja 95—100 °C (bomlás közben). A terméket etanolból átkristályosítva sárga por formájában 1,2 g 3-bróm- l-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidint különíthetünk el. A termék olvadáspontja 126-130,°C (bomlás közben). 11. példa l,3-dimetil-2-(nitrometilén)-pirrolidin A vegyületet az ismert l,3-dimetil-2-pirrolidinből az 1 236 842. lajstromszámú brit szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítjuk elő. A terméket az ott ismertetett eljárással feldolgozva 2,7 g fenti vegyületet kapunk. Az anyag súlya etanol-péntán elegyből történt átkristályosítás után 1,2 g, a halványsárga lemezeket képző termék olvadáspontja 88—89 °C. 3