167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
167958 3 4 jelent, és z értéke 1 és 8 közötti egész szám, akkor egy IVa általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rt , R 2) R 3 , R4, R s és Y, továbbá w a fenti jelentésűek, és z értéke 1 és 8 közötti egész szám - egy Illa általános képletű vegyülettel - ebben a képletben R6 a fenti jelentésű - diciklohexilkarbamodiimid kondenzálószer jelenlétében reagáltatunk, vagy c) ha az I általános képletben w + z összege 2 és 8 közötti érték, és Y oxigénatomot jelent, egy Va általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rí a fenti jelentésű - egy VI általános képletű vegyületre - ebben a képletben R2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 X, w és z a fenti jelentésűek - addicionálunk, vagy d) ha az I általános képletben X -OCH2, -SCH 2 , —OCHR7 vagy -SCHR7 képletű csoportot jelent, egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí, R2, R 3 , R 4 , R s , w és z a fenti jelentésűek, és Z oxigén- vagy kénatomot és M2 hidrogén-, nátriumvagy káliumatomot jelent - egy VII általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Ke a fenti jelentésű Rio hidrogénatomot jelent, vagy azonos R7 jelentésével, és Q2 klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatunk, azzal a megszorítással, hogy ha a IV általános képletben M2 hidrogénatomot jelent, akkor a reakciót savmegkötőszer jelenlétében végezzük, vagy e) ha az I általános képletben R2 hidrogénatomot jelent, egy VIII általános képletű vegyületet - ebben a képletben R3, R4, R 5 , R 6 , X, w és z a fenti jelentésűek, és Q3 klór- vagy brómatomot vagy tozilcsoportot jelent - egy V általános képletű vegyülettel - ebben a képletben Rj és Y a fenti jelentésűek, és M3 hidrogén-, nátrium- vagy káliumatomot jelent — reagáltatunk, azzal a megszorítással, hogy ha M3 hidrogénatomot jelent, akkor a reakciót savmegkötő szer jelenlétében végezzük, vagy f) ha az I általános képletben R2 hidrogénatomot jelent, egy IX általános képletű vegyületet - ebben a képletben R3, R 4 , R 5 , R 6 , X, Y, w és z a fenti jelentésűek, és M4 hidrogén-, nátrium- vagy káliumatomot jelent - azzal a megszorítással, hogy ha M4 hidrogénatomot jelent, akkor savmegkötőszer jelenlétében, egy X általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ebben a képletben Q4 klór- vagy brómatomot vagy tozilcsoportot és Rn egyenes vagy adott esetben elágazó szénláncú primer vagy szekunder 1—11 szénatomos alkilcsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú, egyszer vagy többször telítetlen nem ciklusos primer vagy szekunder 3—11 szénatomos szénhidrogén-csoportot, cikloalkil-csoportot vagy kevés szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5—7 szénatomos cikloalkil-csoportot jelent azzal a megszorítással, hogy a Q4 csoportnak primer vagy szekunder szénatomhoz kell kapcsolódnia. Az a) eljárásváltozat szerinti reakciót a következőképpen hajthatjuk végre. A III általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben, például szénhidrogénben, mint a benzol vagy toluol, éterben, mint a dioxán, 1,2-dimetoxietán, dietilénglikoldimetiléter, ketonban, mint az aceton, nitrilben, mint az acetonitril, savamidban, mind a dimetilformamid, vagy ha a III általános képletű vegyületben X -OCH2 vagy -SCH 2 csoportot jelent, hexametilfoszforsavtriamidban, vagy ha X oxigénvagy kénatomot jelent, alkoholban, mint az etanol, terc-butanol, vagy alkalmas oldószerelegyben, és ha a III általános képletű vegyületben Mi hidrogénatomot jelent, savmegkötőszer, például nátrium- vagy kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát, ká-5 lium-terc-butoxid stb. jelenlétében, előnyösen 0 és körülbelül 120 °C között, az alkalmazott oldószertől függően és keverés közben meghatározott ideig, például 10—48 óra hosszat reagáltatjuk a II általános képletű vegyülettel. Adott esetben a reakciókeyerék-10 hez katalitikus mennyiségű nátriumjodidot is adhatunk. Egy előnyös végrehajtási mód szerint, különösen ha a III általános képletű vegyületben X -OCH2, -SCH2 , -OCHR 7 vagy -SCHR 7 csoportot jelent, a 15 III általános képletű vegyületet - Mi jelentése hidrogénatom - nátriumhidriddel 1,2-dimetoxietánban reagáltatjuk, és a további reakciót ebben az oldószerben végezzük. A reakciótermék feldolgozását ismert módon hajt-20 juk végre. Kitermelés: 35-75%. A b) eljárásváltozat szerinti reakciót a következő módon végezzük. A IVa általános képletű vegyületet a Illa általános képletű vegyülettel együtt alkalmas iners oldószerben, 25 és melegítés nélkül, előnyösen azonban oldószer nélkül és melegítés közben, például 100-110 C°-on, meghatározott ideig, például 18—72 óra hosszat diciklohexilkarbodiimid kondenzálószer jelenlétében reagáltatjuk. 30 A feldolgozást ismert módon végezzük. Kitermelés: 25-40%. A c) eljárásváltozat szerinti reakciót a következő módon hajthatjuk végre: Az Va általános képletű vegyületet alkalmas oldó-35 szerben, például éterben, mint a tetrahidrofurán, vagy adott esetben oldószerként az Va általános képletű vegyület feleslegét használva savkatalízissel vagy katalizátorként higany(II)sót, például higany(II)acetátot, higany(II)fluoracetátot, higany(II)nitrátot, hi-40 gany(H)kloridot stb. használva reagáltatjuk a VI általános képletű vegyülettel, és a képződött szerves higany közbülső vegyületet előzetes elkülönítés nélkül alkalmas redukálószerrel, például alkálibórhidriddel, nátriumamalgámmal, hidrazinnal stb. [H. C. 45 Brown és P. Geoghegan jr. J. Am. Chem. Soc. 89, 1522 (1967)] redukáljuk. A feldolgozást ismert módon végezzük. Kitermelés: 60—80%. A d) eljárásváltozat szerinti reakciót a következő módon hajthatjuk végre: 50 A IV általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben, például szénhidrogénben, mint a benzol, éterben, mint a dioxán, 1,2-dimetoxietán, dietilénglikoldimetiléter, ketonban, mint az aceton, nitrilben, mint az acetonitril, savamidban, mint a dimetilform-55 amid, vagy különösen ha a IV általános képletű vegyületben M2 hidrogénatomot jelent, oldószer nélkül savmegkötőszer, például nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát, vagy nátrium-, illetve kálium-karbonát jelenlétében, keverés közben, amikör is 60 adott esetben szuszpenzió képződik, reagáltatjuk a VII általános képletű vegyülettel. A keverést még egy ideig, például 1—20 óra hosszat szobahőmérsékleten, és adott esetben befejezésül például 80-120 C°-on, majd végül kevés víz hozzáadása után rövidebb ideig 65 szobahőmérsékleten folytatjuk. 2
