167951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D,L-alletrolon rezolválására
167951 Oldószer Oldószer mennyisége, térfogatrész A kristályosítás ideje, hőmérsékóra léte, °C Hozam, % 20 («)D° Tisztasági fok,% terc-Amilalkohol 2 22 20 32 -28° 82 Acetonitril 2 19 0 29 -27° 80 Xilol 4 3 40 43 -30° 88 Etilbenzol 4 23 20 59,2 -24° 71,5 Allilbenzol 4 24 20 33,8 -29,5° 87 A d-alletrolon-hemiszukcinát jobbraforgató efedrinnel képezett sóját a korábban közölteken kívül a 2. táblázatban megadott körülmények között is előállíthatjuk. Ebben az esetben az 1-alletrolon-hemiszukcinát jobbraforgató efedrinnel képezett sója oldatban 15 marad, és az anyalúgból különíthető el. 2. táblázat Oldószer Kristályosítás (<*)D° 20 t . mennyi- ideje hőmér- „ c=5%, oszer sége, tér- óra séklete, « vízfogatrész °C ben 25 Toluol 3,3 16 + + 10 20 0 42 + 32° 17:83 aranyu toluolbenzol 6 + 20 43 + 33° elegy 3,6 + 16 0 C) lépés: d-alletrolon-hemiszukcinát 150 g d-alletrolon-hemiszukcinát jobbraforgató efedrinsó 750 ml benzollal készített szuszpenziójához 35 20 C°-on, keverés közben 35 ml vizes sósavoldat (22 Bé°) 250 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyet 1 órán át keverjük. Az efedrin-hidrokloridot tartalmazó vizes fázist dekantálással elválasztjuk, majd benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot 40 egyesítjük a benzolos fázissal, majd a benzolos oldatot szárítjuk, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 250 ml izopropiléterből kristályosítjuk. 76 g d-alletrolon-hemiszukcinátot kapunk; op.: 66 °C, (o)g = +13° (c = 1% kloroformban) 45 Elemzés C13 H 16 0 5 képlet alapján (M = 252,26): Számított: C: 61,89% H: 6,39% Talált: C:62,0% H:6,2% Ha a fenti eljárásban 1-alletrolon-hemiszukcinát balraforgató efedrinnel képezett sójából indulunk ki, 50 1-alletreolon-hemiszukcinátot kapunk; (a)p = -13° (c = 1%, kloroformban). Az így kapott 1-alletrolon-hemiszukcinátból a következő eljárással állíthatunk elő 1-alletrolon-hemiszúkcinát-jobbraforgató efedrinsót: 55 15mlizopropiléterben keverés közben 40 C°-on 2 g 1-alletrolon-hemiszukcinátot oldunk. Ugyanekkor 1,31 g jobbraforgató efedrint 10 ml izopropiléterben oldunk, és a két oldatot egyesítjük. A kapott elegyet 12 órán át 20 C°-on keverjük, majd a csapadékot 60 vákuumban leszűrjük. A szűrőlepényt izopropiléterrel mossuk, és 40 C°-on szárítjuk. 3,2 g 1 -alletrolon-hemiszukcinát-jobbraforgató efedrin-sót kapunk; (a)p = —1,5° (c = 5%, vízben). D) lépés: d-alletrolon 65 325 ml 2n vizes sósavoldathoz 65 g d-alletrolonhemiszukcinátot adunk, A szuszpenziót keverés közben 90 C°-ra melegítjük, majd 3 órán át 90 C°-on keverjük. Az elegyet 20 C°-ra hűtjük, nátrium-kloriddal telítjük, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos oldatot szárítjuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a maradékot csökkentett nyomáson rektifikáljuk. 28 g d-alletrolont kapunk; fp.: 142°C/3 Hgmm, (a)$ = +15° (c = 1%, kloroformban). Elemzés C9 Hi 2 C 2 képlet alapján (M = 152,19): Számított: C: 71,02% H: 7,95% Talált: C: 70,8% H:8,0% Ultraibolya spektrum (etanolban): Maximum 230 nm-nél, Ex , % =806 lem Cirkuláris dikroizmus (dioxánban): 346,5 nm A £ = + 1,30 (inflexió) 331 nm A £ = + 2,89 320 nm A £ = + 3,18 310 nm A £ = + 2,43 (inflexió) 230 nm A £ = -18,72 A d-alletrolon-krizantemát („A" vegyület) és dlalletrolon-krizantemát („B" vegyület) inszekticid hatásának összehasonlító vizsgálata a) Pusztító hatás: Vizsgálati rovarként házilegyet használtunk. 50—50 házilégy potrohára 1/ul acetonos hatóanyag-oldatot vittünk fel, majd 24 óra elteltével meghatároztuk a pusztulási arányt. Az eredményeket az 3. táblázatban közöljük. 3.táblázat Hatóanyag ^Pusztulás LDS0 mg/l vagy mg/l 10- 9 g/rovar „A" vegyület 25 49,0 50 45,6 75 76,6 100 65,3 „B" vegyület 50 16,2 100 33,7 200 49,0 300 55,1 54 224,3 A táblázat adataiból megállapítható, hogy az „A" vegyület 4,15-ször hatásosabb a „B" vegyületnél. b) „Knock-down" hatás: Vizsgálati rovarként nőstény svábbogarakat használtunk fel. A hatóanyagot azonos térfogatú aceton és keroszén elegyében oldottuk, és a rovarokra 0,5 ml oldatot permeteztünk. A vizsgálatokhoz 20-20 rovart használtunk fel. Az 3
