167951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D,L-alletrolon rezolválására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI I HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. XII. 27. Franciaországi elsőbbsége: 1971. XII. 28.(71-46981) Közzététel napja: 1975. VIII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. (RO-690) 167951 Nemzetközi osztályozás: C 07 b 19/00 ,.^' Feltaláló: GOFFINET Bemard mérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Roussel-Uclaf, Párizs, Franciaország Eljárás d,l-alletrolon rezolválására 1 A találmány tárgya eljárás dl-alletrolon (azaz 2-allil-3-metil-4-hidroxi-ciklopent-2-én-l-on) rezolválására. A találmány szerint nagyipari szempontból igen előnyös módon állíthatjuk elő a d-alletrolont, amely rendkívül értékes vegyület. Amint Elliott kimutatta 5 (J. Sei. Food Agr. 5, 505 (1954)), a jobbraforgató alletrolon-izomerekből előállított krizantémsavészterek négyszer erősebb inszekticid hatással rendelkeznek, mint a balraforgató izomerekből előállított vegyületek. E megállapítás alátámasztására a leírásban 10 megadjuk a d-alletrolon-krizantemát és a dl-alletrolon-krizantemát inszekticid hatására vonatkozó összehasonlító vizsgálatok eredményeit. A d-alletrolont egy ismert eljárás szerint (F.B. Laforge és mtsai: J. Org. Chem. 19, 457 (1954)) úgy 15 állítják elő, hogy a dl-alletrolon-d-transz-krizantemátot szemikarbazonjává alakítják, a d-alletrolon-dtransz- krizantemát-szemikarbazont kristályosítással elkülönítik, az elkülönített vegyületet lúgos közegben hidrolizálják, majd a képződött d-alletrolon-szemikar- 20 bazont kálium-hidrogén-szulfát-oldatban d-alletrolonná hidrolizálják. Ez az ismert eljárás több szempontból hátrányos. A dl-alletrolon-d-transz-krizantemát kiindulási anyag előállítása bonyolult és munkaigényes, a rezolválás kis 25 hozammal megy végbe, és a szemikarbazon hidrolízise során dimer alletrolon képződik. A d-alletrolont a találmány szerint az ismert módszernél lényegesen egyszerűbben és nagyobb hozammal állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárás- 30 hoz egy sokkal könnyebben hozzáférhető kiindulási anyagot, azaz dl-alletrolont használunk fel. További előnyt jelent, hogy a rezolválás nagy hozammal és melléktermék-képződés nélkül megy végbe. A dl-alletrolont a találmány szerint a következőképpen rezolváljuk: dl-alletrolont HOOC-A-COOH általános képletű dikarbonsawal — ahol A 1—4 szénatomos alküéncsoportot jelent — vagy annak reakcióképes származékával (előnyösen anhidridjével) reagáltatjuk, a kapott (II) általános képletű észtert — ahol A jelentése a fenti - optikailag aktív efedrinnel reagáltatjuk, a kapott (III) általános képletű sót -ahol A jelentése a fenti, és B az optikailag aktív efedrint jelenti — szerves oldószerből kristályosítjuk, és így elkülönítjük a (IV) általános képletű d- vagy 1-alletrolonészter-sót — a képletben A és B jelentése a fenti -, a kapott sóból híg savval felszabadítjuk az (V) általános képletű d- vagy 1-alletrolonésztert -ahol A jelentése a fenti —, és a kapott észtert vizes hidrolízissel (I) képletű d- vagy 1-alletrolónná alakítjuk. A találmány szerinti eljárást előnyösen a következőképpen hajtjuk végre: HOOC-A-COOH általános képletű dikarbonsavként előnyösen borostyánkősavat alkalmazunk. A dikarbonsavak reakcióképes származékai például a megfelelő anhidridek lehetnek. Optikailag aktív efedrinként jobbraforgató vagy balraforgató efedrint alkalmazhatunk. A (IV) általános képletű vegyületek elkülönítésé-167951 1