167950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-benzofenonok előállítására
9 167950 10 Fizikai állandói megegyeznek a 10. példában előállított anyagéval. 12. példa 3-amino-4-piperidino-benzofenon 5 5,3 g vaspor és 25 ml jégecet keverékéhez erőteljes keverés közben 6,5 g 3-nitro-4-piperidino-benzofenon 80 ml jégecettel készített oldatát csöpögtetjük hozzá, majd a reakcióelegyet kb. 2 órán át 80-90 C°-on tartjuk. A redukció kvantitatíve lejátszódik. Ezután a|*0 heterogén reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk, meglúgosítjuk és a 3-amino-4-piperidino-benzofenont benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot vízzel semlegesre mossuk, majd vízmentes mag- ^ nézium-szulfáton szárítjuk. A benzolos oldatot szilikagél oszlopon átszűrjük, majd a benzolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék szilárd kristályos anyag, súlya 4,5 g. Fizikai állandói megegyeznek a 10. példában meg- 20 adottakkal.' 13. példa: 3-amino-4-piperidino-benzofenon 0,25 g aktív szenet 10 ml etanolban nitrogén 25 atmoszférában intenzív keverés közben szuszpendálunk, majd 0,5 ml 0,2 mólos palládium-klorid oldatot adunk hozzá. Egy perces intenzív keverés után 1 ml tömény sósavat adunk a heterogén reakcióelegyhez. Az aktív katalizátort tartalmazó etanolos oldathoz 30 1,55 g 3-nitro-4-piperidino-benzofenon etanolos oldatát folytatjuk, majd keverés közben 3,7 ml 1 mólos etanolos nátrium-bőrhidrid oldatot csepegtetünk hozzá. A reakció lejátszódása után (10—15 perc) a katalizátort kiszűrjük, az etanolos oldatot fölös mennyiségű 35 nátrium-hidroxid vizes oldatához öntjük, majd a vizes fázist benzollal több részletében extraháljuk. A benzolos oldatot vízmentes kálium-karbonáton szárítjuk, szűrjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Átkristályosítás után 0,98 g terméket kapunk. Fizikai ál- 40 landói megegyeznek a 10. példában megadottakkal. 14. példa 3-amino-4(N-metil-piperazino)-benzofenon 9,75 g 3-nitro-4(N-metil-piperazino)-benzofenont 45 Op.: 123-124 °C Elemanalízis Ci8 H 21 N 3 0 képletre számítva: számított: C 73,19%; H 7,17%; N 14,23%; talált: C 73,21%; H 7,30%; N 14,15%. Jellemező I.R. sávok: 705, 725, 795, 880, 1650, 50 2750, 2800, 2850, 2940, 3160, 3300, 3400 cm-1 . U.V. spektruma: XE Í?& 216, 252, 300, 358 nm. az 1. vagy 2. példával analóg módon redukálunk. Izopropanolból átkristályosítva 0,1 g terméket kapunk. Ha a bázis metanolos oldatát fumársav metanolos 55 oldatával hozzuk össze, majd éterrel hígítjuk, a bázis monofumársavas sója kiválik, szűrés, szárítás után a só olvadáspontja: 185-186 °C Izopropanolos sósavval a termék dihidrokloridját kapjuk. 60 Op.: 186-188 °C, 15. példa 3 - amino - 4(N - metil - piperazino) - benzofenon etobromid 65 29,5 g 3-amino-4(N-metil-piperazino)-benzofenon 300 ml aceton és 64 g etilbromid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett keverés közben 2 órán át forraljuk. Lehűtjük, éjszakán át állni hagyjuk. A kvaterner vegyület a reakcióelegyből kristályosan kiválik. A kvaterner sót szűrjük, acetonnal mossuk, szárítjuk. Súlya: 33 g. Op.: 226-227 °C. . 16. példa 3 -( 3,4,5- trimetoxi-benzoil)-amino-4-morfolinobenzofenon 28 g 3-amino-4-morfolino-benzofenont 560 ml acetonban oldunk, majd 17 g szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá. A reakciókeverékhez intenzív keverés közben szobahőmérsékleten 25,4 g 3,4,5-trimetoxi-benzoilklorid 260 ml acetonnal készült oldatát csöpögtetjük hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete 6-10 C°-kal emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 30 percig szobahőfokon keverjük, majd jeges vízre öntjük. A terméket szűrjük, vízzel mossuk szárítjuk. Acetonéter elegyéből kristályosítjuk. Súlya: 37,5 g. Op.: 171-172 °C. Elemanalízis C27 H 2g N 2 0 6 képletre számítva: számított: C 68,05%; H 5,92%; N 5,88%; talált: C 68,11%; H 6,10%; N 5,92%. Jellemző I.R. sávok: 705, 720, 800, 850, 870, 1135, 1540, 1650,1670, 3330 cm-1 . U.V. spektruma: XE ^ 223, 264, 284 nm. 17. példa 3-(propionil)-amino-4-morfolino-benzofenon. HCl 28 g 3-amino-4-morfolino-benzofenon 560 ml acetonnal készült oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 10,2 g propionil-klorid 50 ml acetonnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Adagolás után a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. A 3-(propionü)-amino4-morforlino-benzofenon klórhidrát a reakcióelegyből kristályosan kiválik, szűrjük, éterrel mossuk. Súlya: 34 g. Op.: 152-153 °C. A termék hidrokloridját nátrium-hidroxiddal kezelve a bázist felszabadítjuk. Elemanalízis C20 H M N 2 0 3 képletre számítva: számított: C 70,98%; H 6,55%; N 8,28%; talált: C 80,01%; H 6,66%; N 8,19%. Jellemző I.R. sávok: 705, 730, 800, 880,1530,1660, 1690 3350 cm-1 . U.V. spektruma: AEt ° a ^ 220, 254, 324 nm. 18. példa 3-(palmitoil)-amino-4-morfolino-benzofenon 2,8 g 3-amino-4-morfolino-benzofenonból és 3,02 g palmitinsavkloridból a 16. példával analóg módon állítjuk elő. Op.: 70,5-71,5 °C Elemanalízis C33 H 48 N 2 0 3 képletre számítva: számított: C 76,11%; H9,29%; N5,38%; talált: C 76,18%; H 9,31%; N 5,42%. Jellemző I.R. sávok: 710, 730, 800, 830,1550,1650, 1700, 2860, 2930, 3380 cm-1 . U.V. spektruma: XEt °" 256, 324 nm.
