167935. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-oxo-tieno [2,3-f] diazepin-származékok előállítására
167935 5 6 etanolból és 5 ml morfolinból indulunk ki. A kapott termék etanolos átkristályosítás után 180 C -on olvad. 3. példa 2-Amino-3-benzoil-tiofén (III általános képletű vegyület; R, = R2 = H, R 3 = -C 6 H 5 ) Mechanikus keverővel felszerelt 500 ml-es lombikba 145 g (1 mól) fenacil-cianidot, 76 g (0,5 mól) 2,5-dihidroxi-l ,4-ditiánt (a merkapto-acetaldehid dimerje) és 200 ml etanolt mérünk be, majd az elegybe 30 ml morfolint csepegtetünk. A beadagolás alatt az elegy hőmérsékletét 50 C°-nál alacsonyabb értéken tartjuk. 12 óra elteltével az elegyet vízzel hígítjuk, a kivált sárga szilárd anyagot elkülönítjük, és etanolból átkristályosítjuk. 153-154 C°-on olvadó terméket kapunk. 4. példa 2 -Amino- 3- (m-klór-benzoil)-4,5-tetrametilén-tiofén (III általános képletű vegyület; Rt + R2 = = -CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 3 =m-Cl-C 6 H 4 -) Az 1. példában leírt eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 18 g m-klór-fenacil-cianidból, 9,8 g ciklohexanonból, 3,3 g kénből, 10 ml morfolinból és 20 ml etanolból indulunk ki. A termék etanolos átkristályosítás után 112 C°-on olvad. 5. példa 2 - Amino - 3-(m-nitro-benzoil)-4,5-tetrametilén-tiofén (III általános képletű vegyület; Rt + R2 = = -CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 3 = m-N0 2 -C 6 H 4 -) Az 1. példában leírt eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 14 g nmitro-fenacil-cianidból, 7,2 g ciklohexanonból, 2,4 g kénből, 7 ml morfolinból és 15 ml etanolból indulunk ki. A termék acetonitril és víz elegyéből végzett átkristályosítás után 125-126 C°-on olvad. 6. példa 2-Amino- 3-(p-klór-benzoil)4,5-tetrametilén-tiofén (III általános képletű vegyület; R! + R2 = = -CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 3 = p-Cl-C 6 H 4 -) Az 1. példában leírt eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 22 g p-klór-fenacil-cianidból, 12 g ciklohexanonból, 4 g kénből, 12 ml morfolinból és 100 ml etanolból indulunk ki. A termék etanolos átkristályosítás után 134—135 C°-on olvad. 7. példa 2-Klóracetilamino- 3-benzoil-4-metil-tiofén (II általános képletű vegyület; Rj = CH3, R 2 = H, R 3 = CéHs, Z = Cl, R4 = H) 5,4 g (0,025 mól) 2-amino-3-benzoil-4-metil-tiofént vízmentes éterben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 3,6 g (0,032 mól) klóracetil-kloridot adunk. A reakcióelegyet a levegő nedvességének kizárásával 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott sárga, szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 136 C°-on olvadó terméket kapunk. 8. példa 2 -Klóracetilamino- 3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén (II általános képletű vegyület; R, + R2 = =-CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -,R 3 = -C 6 H s ,R 4 =H,Z = Cl) 12,8 g 2-amino-3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén 300 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához 10 g klóracetil-klorid 50 ml vízmentes éterrel készí-5 tett oldatát adjuk. A reakcióelegyet a levegő nedvességének kizárásával 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a sárga, szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 122 C°-on olvadó terméket kapunk. 10 9. példa 2-Klóracetilamino- 3-benzoil-4-trimetilén-tiofén (II általános képletű vegyület; Rí + R2 = =-CH2 CH 2 CH 2 -, R 3 = C 6 H 5 , R 4 = H,Z = Cl) 15 A 8. példában leírt eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 12,1 g 2-amino-3-benzoil-4,5-trimetilén-tiofén és 250 ml vízmentes éter elegyéhez 10 g klóracetil-klorid és 50 ml vízmentes éter elegyét adjuk. A termék etanolos átkristályosítás után 20 110—111 C°-on olvad. 10. példa 2-Klóracetilamino -3- (m-klór-benzoil)-4,5-tetrametilén-tiofén (II általános képletű vegyület; Rj + R2 = 25 = CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -,R 3 =-C 6 H 5 ,R 4 = H,Z =C1) A 8. példában leírt eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 5 g 2-amino-3-(m-klór-benzoil)-4,5-tetrametilén-tiofénból és 3 g klóracetil-kloridból indulunk ki, és a reakcióközegként 100 ml vízmentes 30 étert használunk. A termék acetonitriles átkristályosítás után 161 C°-on olvad. 11. példa 2 - Brómacetilamino -3-benzoil-4,5-tetrametilén-tio-35 fén (II általános képletű vegyület; Rí + R2 •-=-CH2 CH 2 CH 2 CH 2 -,R 3 =-C 6 H 5 ,R 4 = H,Z = = Br) 12,8 g 2-amino-3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén 100 ml kloroformmal készített oldatához 15 gbróm-40 acetil-kloridot adunk, és az elegyet fél órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 112—113 C°-on olvadó terméket kapunk. 45 12. példa 2- (N- ftálirnidoacetilamino)-3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén (II általános képletű vegyület; R! + R2 = —CH2 CH 2 CH 2 CH 2 —, R3 = Cg H5, R4 = H, Z = 5C =C8 H 4 N0 2 ) 3,8 g 2-brómacetilamino-3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén, 2 g ftálimid-kálium és 50 ml dimetilformamid elegyét 4 órán át vízfürdőn melegítjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A mara-55 dékot vízzel mossuk, szárítjuk, és kloroformból átkristályosítjuk. 230 C°-on olvadó terméket kapunk. 13. példa 2- (N - ftálimidoacetilamino)-3-benzoil-4,5-tetrame-60 tilén-tiofén (II általános képletű vegyület; Rx + R 2 ?=—CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, R 3 = CgIi5,R 4 =H,Z = = C8 H 4 N0 2 ) 12,8 g (0,05 mól) 2-amino-3-benzoil-4,5-tetrametilén-tiofén, 11,5 g N-ftálimido-acetilklorid és 50 ml 65 kloroform elegyét a sósavfejlődés megszűnéséig vissza-3
