167899. lajstromszámú szabadalom • 5-Acilezett 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)- 5-hidroxihidantoinokat tartalmazó herbicidek, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
3 167899 4 -(l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoinokat a II általános képlet egyértelműen meghatározza. A II általános képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos, különösen 3-4 szénatomos alkilcsoportot, trifluormetilcsoportot, 1-4 szénatomos alkilmerkaptocsoportot és 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoportot jelent. Példaképpen megnevezzük az alábbi csoportokat: propil-, izopropil-, terc-butil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, trifluormetil-, etilmerkapto-, metilmerkapto-, propilmerkapto-, szek-butilmerkapto-, metilszulfonil-, etilszulfonil-, propilszulfonil-, izopropilszulfonil-, butilszulfonil-, izobutilszulfonil-, szek-butilszulfonilcsoport. A II általános képletben R1 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-2 szénatomos alkilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható 3-(l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoinok még nem ismertek, azonban külön szabadalmi bejelentés tárgyát képezik. Oly módon állíthatók elő, hogy VI általános képletű parabánsav-származékokat - ahol R és R1 a fenti jelentésű - hidrogénnel reagáltatunk katalizátorok, így palládium és adott esetben vizes savak vagy bázisok jelenlétében vagy pedig hidrogént leadó szerekkel hozunk reakcióba, így nátriumbórhidriddel vagy lítiumalanáttal poláris oldószerek, például valamely alkohol jelenlétében, körülbelül -20 C° és + 20 C° közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható 3-- (1,3,4-tiadiazol-2-il) -5-hidroxi-hidantoinok példáiként megnevezzük az alábbiakat: l-metil-3-(5-izopropil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin, l-metil-3-(5-terc-butil-l,2,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin, l-etil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin, l-metil-3- (5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, l-etil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoin, í-metil-3-(5-metilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3-(5-etilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3- (5-propilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3- (5-izopropilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il) --5-hidroxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-butilmerkapto-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-izobutilmerkapto-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3- (5-szek-butilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2--il) -5-hidroxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-metilszulf onil-1,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3- (5-etilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin, l-metil-3-(5-propilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-izopropilszulf onil-1,3,4-tiadiazol-2-il) --5-hidroxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-butilszulf onil-1,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin. l-metil-3-(5-izobutilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoin, . l-metil-3- (5-szek-butilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin. 5 A kiindulási anyagként alkalmazott karbonsav- és szénsavhalogenideket a III általános képlet, az izocianátokat a IV általános képlet és a karbonsavanhidrideket az V általános képletben R3 előnyösen 10 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot és 1-4 szénatomos, különösen 1-3 szénatomos alkoxicsoportot jelent. Példaképpen megnevezzük az alábbi csoportokat: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, 15 szek-butil-, izobutil-, metoxi-, etoxi- és propoxicsoport. Ezen kívül R3 előnyösen 6-10 szénatomos, előnyösen 6-szénatomos olyan árucsoportot jelent, amely adott esetben egy vagy több legfeljebb 3-szénatomos alkilcsoporttal, különösen metilcsoporttal 20 vagy halogénatommal, különösen klóratommal lehet helyettesítve. A IV és V általános képletben R4 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, példaképpen megnevezzük a propil-, etil- és 25 metilcsoportot. A találmány értelmében alkalmazható karbonsav-, szénsavhalogenidek, karbonsavanhidridek és izocianátok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 30 benzoilklorid, acetilklorid, propionilklorid, pivaloilklorid, valeroilklorid, 35 izovaj savklorid, klórhangyasavmetilészter, klórhangyasavetilészter, klórhangyasavpropilészter, klórhangyasavbutilészter, 40 ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, vajsavanhidrid, metilizocianát, etilizocianát, 45 propilizocianát, izopropilizocianát. A kiindulási anyagokat a III, IV és V általános képlet egyértelműen meghatározza. 50 A találmány szerinti a) eljárásváltozatban hígítószerként az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, így benzol, ligroin, petroléter, észterek, így etilacetát, acetecetsavetilészter, butilacetát, metilacetát, éterek, 55 így dietilészter, dibutiléter, dioxán és tetrahidrofurán. Savmegkötőszerként az összes szokásos savmegkötőszer alkalmazható. Ide tartoznak előnyösen az alkálihidroxidok, alkálikarbonátok, alkáliföldfém-60 hidroxidok, alkáliföldfémkarbonátok és tercier szerves bázisok. Különösen alkalmasak a kalciumkarbonát, magnéziumkarbonát, nátriumhidroxid, trietilamin és piridin. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül vál-65 toztathatjuk, általában körülbelül -10 C° és +30 C° 2
