167899. lajstromszámú szabadalom • 5-Acilezett 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)- 5-hidroxihidantoinokat tartalmazó herbicidek, valamint eljárás a hatóanyag előállítására

5 167899 6 közötti, előnyösen 0 C° és +30 C° közötti hőmérsékleten és normál nyomáson végezzük a reakciót. Áz a) eljárásváltozat megvalósításakor 1 mól II általános képletű hidroxihidantoinra körülbelül 1 mól III általános képletű karbonsavhalogenidet és körülbelül 1 mól savmegkötőszert adagolunk. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a keletkező halogenidet szűréssel eltávolítjuk, a szerves oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti b) eljárásváltozat esetén hígítószerként közömbös szerves oldószerek jönnek szóba, különösen azok, amelyeket az a) eljárásváltozat ismertetésekor megemlítettünk. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában körülbelül 30 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 30 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten és normál nyomáson valósítjuk meg a reakciót. A b) eljárásváltozat megvalósításakor 1 mól II általános képletű hidroxidhidantoinra körülbelül 1 mól IV általános képletű izocianátot adagolunk. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a maradékot átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti c) eljárásváltozat esetén hígítószerként poláris szerves oldószereket alkalmazunk. A reakciót azonban előnyösen oldószer nélkül valósítjuk meg. Savmegkötőszerként előnyösen tercier szerves bázisok vagy gyengén disszociált szerves savak alkálisói jönnek szóba, amelyek puffer-hatást mutatnak. Különösen alkalmasak a nátriumacetát és piridin. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában körülbelül 50 C° és 140 C° közötti, előnyösen 90 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten és normál nyomáson végezzük a reakciót. A c) eljárásváltozat megvalósításakor 1 mól II általános képletű hidroxihidantoinra 2-500-szoros feleslegben adagoljuk a karbonsavanhidridet, amely egyidejűleg oldószerként szolgál és adott esetben körülbelül 1-1,5-szeres feleslegben adagolunk savmegkötőszert. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és a karbonsavanhidrid feleslegét hidrolízissel elbontjuk. A keletkező, vízben oldhatatlan csapadékot leszűrjük és átkristályosítással tisztítjuk. Az új hatóanyagok példáiként megnevezzük az alábbiakat: l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiíoxihidantoin, l-etil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxihidantoin, l-metíl-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--propioniloxi-hídantoin, l-etil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--propioniloxi-hidantoin, l-etil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--metoxikarboniloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--etoxikarboniloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-metilkarbamoiloxi-hidantoin, 1 -etil-3- (5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il) -5-metilkarbamoiloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-trif luormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il) -5-5 -propioniloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--metilkarbamoiloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--etilkarbamoiloxi-hidantoin, 10 l-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-benzoiloxi-hidantoin, 1-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-- (3-klórbenzoil) -oxi-hidantoin, l-metil-3-(5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-15 - (4-metilbenzoil) -oxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-metilmerkapto-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5--acetiloxi-hidantoin, l-etil-3-(5-metilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, 20 l-metil-3-(5-etilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-propilmerkapto-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-izopropilmerkapto-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -25 -5-acetiloxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-butilmerkapto-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5--acetiloxi-hidantoin, l-metil-3-(5-metilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, 30 l-metíl-3-(5-etilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--acetiloxi-hidantoin, 1 -metil-3- (5-ízopropilszulf onil-1,3,4-tíadiazol-2-il) -5--acetiloxi-hidantoin. A találmány szerinti hatóanyagok kitűnő herbicid 35 hatást mutatnak, így eredményesen alkalmazhatók gyomirtószerként. Gyomnövényen a legtágabb értelemben az összes olyan növényt érteni kell, amely olyan helyen nő, ahol nem kívánatos. 40 A találmány szerinti hatóanyagokat például az alábbi növények esetében alkalmazhatjuk: kétszikűek, így mustár (Sinapis), zsázsa (Lapidium), galaj (Galium), tyúkhúr (Stellaria), székfű (Matricaria), gombvirág (Galinsoga), libatop (Ghenopodium), csa-45 Ián (Urtica), aggófű (Senecio), egyszikűek, így komócsin (Phleum), per je (Poa), cseakesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), muhar (Setaria), vadóc (Lolíom), rozsnok (Bromus), kakaslábfű (Echmochloa). A találmány szerinti eljárással előállítható ható-50 anyagok nagyon erősen befolyásolják a növények növekedését, azonban nagyon különböző módon, így különösen szelektív herMcidként alkalmazhatók gyapotban, gabonában és kukricában. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat ezzel szemben nagyon nagy 55 mennyiségben és -koncentrációban (10 kg/ha) használjuk, totális herbicid hatásuk van. A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szem-60 csekké. Ezeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük és adott esetben felületaktív sze-65 reket is alkalmazunk, azaz emulgálószereket és/vagy 3