167852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív (+)-laktonok és (+)-tiolaktonok előállítására
13 167852 14 20. példa 24. példa 50,0 g, a 19. példa szerint előállított amid-alkohol {[<x]TM= +18,2° (c=2, N,N-dimetíl-formamidban)} és 250 ml 17,5%-os sósav elegyét keverés közben 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 1 órán át 5 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten hűtjük. A kiváló csapadékot szűrjük. 29,5 g (97,8%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 115—116 C°; [a]» = + 59,2° (c = 2, kloro\ formban). IR (nujol) 1775, 1700 cm"1 (C = 0). 21. példa 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-2-oxo-iroidazolidin-4,5-dikarbonsav, 34,59 g (1S.2SH + )-treo-l-(p-metilszulfonil-fenil)-2-amino-l,3-propándiol és 800 ml dioxán elegyét 15 órán át 101—102 C°-on keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. 79,35 g (99,7%) cisz-1,3-dibenzil-5-[(lS,2S)-( + )-treo-l-hidroximetil-2-(p-metilszulfonil-fenil)-2-hidroxi-etil]-hexahidro-pirro[3,4-d]imidazol-2,4,6-triont kapunk; [a]£ = +29,0° (c = 2, N,N-dimetil-formamidban); IR (folyékony film) 1775, 1710—1670 cm-1 (C=0). 10 15 20 25 50,05 g cisz-l,3-dibenzil-2-oxo-imidazolidin.4,5-dikarbonsavanhidrid, 22,65 g (S)-fenil-alaninol és 750 ml dioxán elegyét keverés közben vísszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán át 101—102 C°-on forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepárolva félig kristályos maszszát kapunk, melyet 250 ml 66%-os etanolból átkristályosítunk. 54,0 g (77%) cisz-l,3-dibenzil-5-[(S)-(l-benzil-2-hidroxi-etíl)]-hexahidro-pirro[3,4~-d]imidazol-2,4,6--triont kapunk. Op.: 139—141 C°; [a]£ = -61,0° (c = 1, 0, N,N-dimetil-formamidban); IR (folyékony film) 1770, 1700, 1650 cm-1 (C =0). 25. példa 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-5-[(S)-(l-benzil-2-hidroxi-etil)]-hexahidro-pirro[3,4-d]imidazol-2,4,6-trion és 500 ml 95%-os etanol szuszpenziójához 16,1 g 97%-os nátriumbórhidridet adunk. A reakcióelegyet 4 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet a 18. példában leírtak szerint dolgozzuk fel, 26,9 g (53,4%) cisz-l,3-dibenzil-4-[N-{(S)-l-benzil-2-hidroxi-etil}-karbamoil]-5-hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2-ont kapunk. Op.: 142,5—145 C°; IR (folyékony film) 3300 cm"1 30 (—OH és NH); 1695, 1655 cm" 1 (C = 0). 22. példa 78,2 g cisz-l,3-dibenzil-5-[(lS,2S)-(+)-treo-l-hidro- 33 26. példa ximetil-2-(p-metilszulfonil-fenil)-2-hidroxi-etil]-hexahidro-pirro[3,4-d]imidazol-2,4,6-trion 95%-os etanollal képezett szuszpenziójához 35,7 g 97%-os nátriumbórhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 napon át keverjük. A reakcióelegyet a 18. példában leírt 40 módon dolgozzuk fel. 47,92 g (61%) cisz-l,3-dibenzil-4--{N-[(lS,2S)-( + )-treo-l-hidroximetil-2-(p-metilszulfonil-fenil)-2-hidroxi-etil]-karbamoil}-5-hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2-ont kapunk, Op.: 138,5—140,5 C°; [aß0 = + 6,0° (c = 2, metanolban). IR (folyékony film) 3340—3300 cm-1 (—OH és NH); 1665, 1642 cm" \ / (C=0). 45 50 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-4-[N-{(S)-l-benzil-2-hidroxi-etil}-karbamoil]-5-hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2--on, 200 ml dioxán és 200 ml 20%-os kénsav elegyét keverés közben 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet jégre öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget vízzel mossuk és vákuumban bepároljuk. 33,43 g félig kristályos masszát kapunk, melyet éterből kristályosítunk. 28,89 g (84,8%)cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 103—104 C°; [*]§•= +14,0° (c se 2,0 kloroformban). A termék infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 23. példa 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-4-{N-[(lS,2S)-( +)-treo-l-hidroximetil-2-(p-metilszulfonil-fenil)-2-hidroxi-etil]-karbamoil}-5-hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2-ont {[ctg = +6,0° (c==2, metanolban)} 250 ml 17,5%-os sósavhoz adunk és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet a 20. példában leírt módon dolgozzuk fel. 26,93 g (95%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazo-2,4-diont kapunk. Op.: 115—116 C°; [a]g"= +59,8° (c=2, kloroformban). A termék infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 55 60 65 27. példa 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-2-oxo-imidazolidin-4,5-dikarbonsav, 23,47 g (S)-fenilalanin és 200 ml toluol elegyét keverés közben 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A toluolt ledesztilláljuk és a maradékot 1 órán át 200—230 C°-on melegítjük. A maradékot 400 ml 84%-os etanolból átkristályosítjuk. 61,3 g (90%) cisz-l,3-dibenzil-5-{(S)-[l-karboxi-2-fenil]-etil}-hexahidro-pirro[3,4-d]imidazol-2,4,6-triont kapunk. Op.: 146—147 C°; IR (nujol) 1790, 1740, 1710 és 1670 \ cm-^C^O). 7
