167852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív (+)-laktonok és (+)-tiolaktonok előállítására
15 167852 16 28. példa 60,0 g, a 27. példa szerint előállított trión és 600 ml 95%-os etanol szuszpenziójához szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőfokon 18,78 g 97%-os nátriumbórhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük. A reakcióelegyet 60 ml ecetsavval semlegesítjük és 1200 ml jeges vízzel hígítjuk. A kiváló terméket szűrjük. 47,4 g (78,3%) cisz-l,3-dibenzil-4-[N{(S)-1 -karboxi-2-fenil-etil}-karbamoil]-5-hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2-ont kapunk. Op.: 131—132 C°. \ IR (nujol) 3410, 3270 cm"1 (—OH és NH); 1735, 1680 \ / és lőSScm-^C^O). / 29. példa 50,0 g, a 28. példa szerint előállított amid-alkohol, 200 ml dioxán és 200 ml 20%-os kénsav elegyét keverés közben 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyhez vizet adunk, majd a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk és a szerves fázist vákuumban bepároljuk. A maradékot éterrel kezeljük és a kristályos terméket leszűrjük. 30,0 g (90,2%) cisz-1,3--dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 111—112 C°; [ocg = +5,8° (c=2, kloroformban). A termék infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 30. példa 7,5 nátriumhidrogénszulfid (70%-os, technikai minőség) és 150 ml N,N-dimetil-acetamid oldatát 21 g vízmentes nátriumszulfáttal 6 órán át keverjük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. Az ily módon vízmentesített oldathoz 7,5 ml széndiszulfidot adunk, az elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont {[a]TM = + 62° (c = 2, kloroformban)} adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át keverés közben 110 C°-on melegítjük. A reakció lejátszódása után az elegyet 300 ml 12%-os sósavval megsavanyítjuk és a reakcióterméket 200 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot (kb. 11 g) 50 ml éterrel kezeljük és a kiváló terméket szűrjük. 9,60 g (91,5%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidrotieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 121—123 C°; [a£0 = + 86° (c = 1, kloro\ formban); IR (nujol) 1700, 1680 cm-1 (C =0). / 31. példa 7,5 g (70%-os, technikai minőségű) nátriumhidrogénszulfid és 160 ml N,N-dimetilacetamid oldatát 18 g vízmentes nátriumszulfáttal 5 órán át keverjük, majd egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az ily módon vízmentesített oldathoz 7,5 ml széndiszulfidot adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át keverjük. 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont {[OC]D= +62° (c=2, kloroformban)} adunk hozzá és a reakcióelegyet keverés közben 4 órán át 110 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet 300 ml 5 12%-os sósavval megsavanyítjuk és a reakcióterméket 200 ml etilacetáttal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk és vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot 200 ml toluolban oldjuk, majd az oldathoz 100 ml 7%-os sósavat és 10 g cinkport adunk. Az elegyet keverés köz-10 ben 2 órán át 60—65 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a kiváló terméket szűrjük és a szűrőn toluollal mossuk. A toulolos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és szárazra pároljuk. 10,44 g (99,5%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imida-15 zol-2,4-diont kapunk kristályos maradék alakjában. A termék infravörös spektruma az átkristályosítással előállított optikailag tiszta mintáéval minden szempontból azonos. A maradékot (10,44 g) vizes metanolból átkristályosítjuk. 8,41 g (80%) optikailag tiszta anyagot 20 kapunk. Op.: 123—125 C°; [a]g> = + 91,0° (c = 1, klo-\ roformban); IR (nujol) 1700, 1680 cm"1 (C = 0). / 25 32. példa 7,5 ml széndiszulfidot keverés közben káliumhidrogénszulfid N,N-dimetilacetamidos oldatához adunk; 30 (az utóbbi oldatot oly módon készítjük, hogy 5,2 g káliumhidroxid és 150 ml, N,N-dimetilacetamid elegyét kénhidrogénnel telítjük és az oldatot 21 g vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk.). A kapott oldathoz 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidrofuro[3,4-d]imidazol-2,4-" -diont adunk és a reakcióelegyet keverés közben 5 órán át 110 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet 200 ml 21%-os sósavval megsavanyítjuk és a reakcióterméket 200 toluollal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk és szárazra pároljuk. A maradékot 30 ml etanol és 10 ml víz ele-40 gyével kezeljük, a kiváló terméket szűrjük. 8,5 g (81%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 122—124 C°; [oc]g> = + 90° (c = 1 kloroformban). A termék infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 33. példa 50 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-dion és 10,5 g imidazol 100 ml szulfolánnal képezett oldatához 60 ml trietilamint és 20,6 g foszforpentaszulfidot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 40 órán át 95—100 C°-on vissza-55 folyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakció lejátszódása után 30 ml toluolt és 5 g Celite 535-t adunk a jégfürdőn lehűtött reakcióelegyhez, majd 18%-os sósavat adagolunk be és a kapott elegyet leszűrjük. A szerves fázist vízzel és híg savval mossuk és vákuumban be-60 pároljuk. A visszamaradó olajos anyagot (1,5 g) éter és petroléter elegyével eldörzsöljük, majd a kiváló csapadékot szűrjük. 8,5 g (81%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 121—123 C°; Mg1 = + 85° (c = 1, kloroformban). A termék inf-65 ravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 8
