167852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív (+)-laktonok és (+)-tiolaktonok előállítására

167852 vízzel hígítjuk. A kiváló terméket szűrjük. 1,26 g (96,5%) optikailag aktív (+ )-cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 106— 109 C°; [affi = + 16,0° (c = 2, kloroformban). A termék infravörös spektruma a vegyület hiteles mintáéval azonos. 13. példa 6,10 g cisz-l,3-dibenzil-2-oxo-imidazolidin-4,5-dikarbonsav, 2,30 g ( + )-l-(2-tienil)-etilamin {[a]|2

= +

6,46° (c = 2, kloroformban)} és 50 ml toluol elegyét keverés közben 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A toluolt ledesztilláljuk és a maradékot kb. 200 C-on melegítjük. A kapott maradékot etanolból átkristályosítjuk. 6,64 g (87%) cisz-l,3-dibenzil-5-[l-(2--tienil)-etil]-hexahidro-pirro[3,4-d]imidazol-2,4,6-triont kapunk. Op.: 143—146 C°; [a]g'= + 34,0° (c =2, kloroformban). IR (nujol) 1780, 1710, 1680 cm-1

(C =0). / 14. példa 25,0 g cisz-l,3-dibenzil-4-{N-[l-(2-tienil)-etil]-karbamoil}-5-karboxi-2-oxo-imidazolidin és 200 ml toluol elegyét vizel választóval felszerelt lombikban 15 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, miközben a vizet a reakcióelegyből eltávolítjuk. A toluolt ledesztilláljuk és a kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. 20,5 g (85,3%), a 13. példa szerint előállított vegyülettel azonos triont kapunk. Op.: 143— 146 C°. 15. példa 2,69 g nátriumbórhidridet 7,66 g, a 13. példa szerint előállított trión és 100 ml etanol szuszpenziójához adunk jégfürdőn. A reakcióelegyet 4 órán át 0—5 C°-on és 21 órán keresztül 20—25 C°-on keverjük. A reakció-elegyet 6 ml ecetsavval semlegesítjük és 1 liter vízzel hígítjuk. A kiváló terméket szűrjük. 7,0 g (90,6%) cisz-l-,3-dibenzil-4-{N-[l-(2-tienil)-etil]-karbamoil}-5-hidroximetil-tetrahidro-ímidazol-2-ont kapunk. Op.: 108—129 C°; MD = + 17,7° (c =2, kloroformban). IR (nujol) 3400, \ \ 3240 cm"1

(—OH és NH); 1670, 1640 cm"

1

(C = 0). / / 16. példa 2,0 g, a 15. példa szerint előállított amid-alkohol, 50 ml dioxán és 30,0 g 20%-os kénsav elegyét keverés közben 88—89 C°-on 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet eredeti térfogatának egyharmadára betöményítjük, majd 50 ml vízzel hígítjuk és jégfürdőn lehűtjük. A kiváló csapadékot leszűrjük. 1,36 g (95%) cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo [3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 100—103 C°; MD= +16,4° (c=2, kloroformban). A termék infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 17. példa 50,0 g cisz-l,3-dibenzil-2-oxo-imidazolidin-4,5-dika bonsav, 29,88 g (lS,2S)-(+)-treo-l-(p-nitro-fenil)-5 -amino-l,3-propán-diol és 560 ml toluol és 130 ml pii din elegyét keverés közben 15 órán át visszafolyató hűi alkalmazása mellett forraljuk. A toluolt addig desztillá juk le, míg a desztillátumból 5 ml válik el (3 óra). Az el gyet vákuumban betöményítjük és a 76,40 g maradék« 10 95%-os etanolból átkristályosítjuk. 59,94 g (80%) eis; -l,3-dibenzil-5-[(lS,2S)-( + )-treo-l-hidroximetil-2-(p-nitro-fenil)-2-hidroxi-etiI)-hexahidro-pirro[3,4-d]imida zol-2,4,6-triont kapunk. Op.: 200—202 C°; [aß1 = + 28,0° (c=2, N,N-dimetil-formamidban); IR (nujo 15 tX 1780, 1720—1675 cm"1

(C=0);

1530, 1350 cm" / (-N02

). 18. példa 59,0 g, a 17. példa szerint előállított trión és 560 m 95%-os etanol szuszpenziójához 5 C°-nál alacsonyabl 25 hőmérsékleten 16,87 g nátriumbórhidridet adunk. A re akcióelegyet szobahőmérsékleten 4 napon át keverjük Az elegyet 33 ml ecetsavval semlegesítjük, majd vákuum ban 60 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk éí a maradékhoz 560 ml etilacetátot és 450 ml vizet adunk 3" Az etilacetátos réteget elválasztjuk és vákuumban betöményítjük. A visszamaradó olajat (55,83 g) 170 ml izopropanollal eldörzsöljük; a kristályosodás azonnal megindult. A terméket leszűrjük. 37,35 g (62,7%) cisz-1,3--dibenzil-4-{N-[(lS,2S)-( + )-treo-l-hidroximetil-2-(p-35 -nitro-fenil)-2-hidroxi-etil]-karbamoil}-5-hidroxi-metil-tetrahidro-imidazol-2-ont kapunk. Op.: 181,5—183 C°; [a£° = + 18,20° (c =2, N,N-dimetil-formamidban); IR \ (nujol) 3450—3240 cm"1

(—OH és NH); 1685—1645 40 x y cm"1

(C=0);

1540, 1350cm"' (—N02

). / 45 19. példa 59,0 g, a 17. példa szerint előállított trión és 600 ml 95%-os etanol szuszpenziójához jégfürdőben 16,87 g nátriumbórhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmér-50 sékleten 4 napon át keverjük. Az elegyet 33 ml ecetsavval semlegesítjük és vákuumban 60 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk. A maradékhoz 560 ml etilacetátot és 450 ml vizet adunk. Az etilacetátos réteget elválasztjuk és vákuumban betöményítjük. Olaj alakjában 55 58,3 g cisz-l,3-dibenzil-4-{N-[(lS,2S)-( + )-treo-l-hidroximetil-2-(p-nitro-fenil)-2-hidroxi-etil]-karbamoil}-5--hidroximetil-tetrahidro-imidazol-2-on marad vissza. A fenti olajos termék és 280 ml 17,5%-os sósav elegyet keverés közben 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása 60 mellett forraljuk. A reakcióelegyet 1 órán át 5 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten hűtjük, majd a kiváló csapadékot leszűrjük. 30,0 g (84%) cisz-l,3-dibenzil-hexahiiro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 98— 100 C°; [aß

0 = + 44,1° (c = 2, kloroformban). A termék 65 infravörös spektruma a hiteles mintáéval azonos. 6