167843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szindnonszármazékok előállítására
11 167843 12 ultraibilya abszorpciós maximuma van 292 nm-nél (e 17.100) és 250 nm-nél (c 9 500) ; 3- [2- (p-nitro-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 205-207°; 4-metil- [3- (f enilszulfinil) -propil) -szidnon, acetonból átkristályosítva olvadáspontja 128°; 3- [2- (benzilszulfinil) -etil) -4-metil-szidnon, acetonból átkristályosítva olvadáspontja 82-84°; 4-metil-3- [2- (p-tolilszulfinil) -etil) -szidnon, olvadáspontja 103°; 4-fenil-3- [2- (feniltio) -etil] -szidnon, olvadáspontja 81-82°; 4-metil-3- [2- (2-naf tiltio) -etil] -szidnon, olvadáspontja 81-82°; 3- [2- (p-terc-butil-feniltio) -etil] -szidnon, infravörös abszorpciós maximuma van 1743 cm—1 -nél és ultraibolya abszorpciós maximuma van 290 nm-nél (e 18 000) és 255 nm-nél (e 11 500); 4-metil-3- (2-f enoxietil) -szidnon, olvadáspontja 99-100°; 3- [2- (p-klór-f eniltio (-1 -metil-etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 84-85°; 3 [2- (p-bróm-f eniltio) -etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 84,5-85,5°; 3- (2- (o-toliltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 82-83°; 3- [2- (2,4,6-trimetil-f eniltio) -etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 63-64°; 3- [2- (m-metoxi-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 57-59°; 3- [2- (4-bróm-3-metil-f eniltio) -etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 77°; 3- [2- (2,3,4,5,6-pentaklór-f eniltio) -etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 110°; 3- [2- (p-fluor-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 92-93°; 4-metil-3-[2-(1-naftiltio)-etil]-szidnon, aceton és éter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 84,5-86,5°; 3- [2- (2,4,6-triizopropil-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, éter és aceton elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 110-112°; 3- [2 (2,6-diklór-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, aceton és éter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 106-107°. 3. példa 3 rész 3- [2-(feniltio) -etil] -szidnon és 9 rész nátriumperjodát 75 rész 1 : 2 térfogatarányú metanolvíz eleggyel készült keverékét 4-8°-on 24 órán át keverjük. Az oldhatatlan szilárd terméket szűréssel eltávolítjuk, és kloroformmal mossuk. A szüredéket és mosófolyadékot egyesítjük, az oldatot vízzel mossuk, és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatva 3- [2-fenilszulfinil) -etil] -szidnont kapunk. Olvadáspontja 118-119° (aceton-éter elegyből átkristályosítva). Kitermelés: 91%. A megfelelő kiindulási anyagot analóg módon nátriumperjodáttal reagáltatva a következő vegyületeket kapjuk: 3-[2-(p-terc-butil-f enilszulfinil)-etil] --4-metil-szidnon, olvadáspontja 101-103°, 3- (2- (o-fluor-f enilszulfinil) -etil] -4-metil-szidnon, infravörös abszorpciós maximuma van 175 cm-nél, ultraibolya abszorpciós maximumai 297 nm-nél (e 17 000) és 255 nm-nél (e 10 000), 3- [2-p-klór-fenilszulfinil) -etil) -4-metil-szidnon, olvadáspontja 80-82°, 5 3-[2-(o-tolilszulfinil)-etil]-4-metil-szidnon, olvadáspontja 91-92°, 3- [2- (4-bróm-3-metil-f enilszulfinil) -etil) -4-metil-szidnon infravörös abszorpciós maximuma van 1744 cm—1 -nél, ultraibolya adszorpciós maximumai 10 259 nm-nél (e 18 000) és 245 nm-nél e 11 000). 3- [2- (p-fluor-f enilszulfinil) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 86°. 15 4. példa 4 rész 3-[2-(feniltio)-etil)-szidnon és 20 rész nátriumperjodát körülbelül 200 rész 50%-os vizes metanollal készült keverékét szobahőmérsékleten 4 na-20 pig keverjük. Az oldhatatlan részt szűréssel elválasztjuk, és kloroformmal mossuk. A szüredéket és a mosófolyadékot egyesítjük, az oldatot vízzel mossuk, és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatva 3-[2-(fenilszulfonil)-etil]-szidnont kapunk. 25 Olvadáspontja 141-142° (acetonból átkristályosítva). Kitermelés: 97%. A megfelelő kiindulási anyagokból analóg módon állíthatók elő a következő termékek: 3- [2- (p-terc-butil-f enilszulf onil) -etil] -4-metil-szid-30 non, aceton és éter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 135-137°, 3- [2- (o-terc-butil-f enilszulf onil) -etil) -4-metil-szidnon, infravörös abszorpciós maximuma van 1747 cm-i-nél, ultraibolya abszorpciós maximumai 291 35 nm-nél (e 17 500) és 251 nm-nél (e 10 000). 5. példa 40 40 rész 3-[2-(feniltio)-etil)-szidnon és 40 rész káliumacetát 420 rész ecetsavval készült oldatához lassan, keverés közben hozzáadjuk 28 rész bróm 105 rész ecetsavval készült oldatát. A keverést a reakciókeverék elszíntelenedéséig folytatjuk, majd a ke-45 véreket 500 rész vízbe öntjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, és aceton és éter elegyéből átkristályosítva 4-bróm-3-[2-(2-f eniltio)-etil] --szidnont kapunk. Olvadáspontja 86-88°. Kitermelés: 84%. 50 6. példa 10 rész N-[2-(p-terc-butil-feniltio)-etil]-N-nitrózo-55 -alanint feloldunk 50 rész 1,3 rész nátriumhidroxidot tartalmazó vízben. Az oldatot 0°-ra hűtjük, 6,3 rész p-toluol-szulfonilkloridot adunk hozzá, 1 órán át keverjük, leszűrjük, és vízzel mosva 3-[2-(p-terc-butil-feniltio-) etil] -4-metil-szidnont kapunk. Olva-60 dáspontja semleges alumíniumhidroxidon való kromatografálás és éterből történő átkristályosítás után 60-61°. Kitermelés: 43%. Ezt az eljárást a megfelelő nitrózovegyületek felhasználásával megismételve a következő termékeket 65 kapjuk: 6
