167843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szindnonszármazékok előállítására

13 167843 14 3- [2- (2,4,6-trimetil-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 63-64°, 4-metil-3- [2- (2-naftiltio) -etil] -szidnon, olvadáspontja 81-82°, 4-metil-3-[2-(1-naftiltio)-etil]-szidnon, acetonból és éterből átkristályosítva olvadáspontja 84,5-86,5°, 3- [2- (2,6-diklór-feniltio) -etil] -4-metil-szidnon, acetonból és éterből átkristályosítva olvadáspontja 106-107°, 3- [2- (2,4,6-triizopropil-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, éterből és acetonból átkristályosítva olvadáspontja 110-112°. 7. példa 9,2 rész N-[2-(p-terc-butil-feniltio)-etil]-N-nitrózo-alanin és 3,6 rész fenilcianát 30 rész toluollal készült keverékét visszafolyatás közben 30 percig forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatajuk, és a maradékot 12 órán át 300 rész IN vizes nátriumhidroxid-oldattal keverjük, majd leszűrjük, és vízzel mossuk. 3- [2- (p-terc-butil-feniltio) -etil] -4-metil-szidont kapunk. Semleges alumíniumhidroxid-gélen való kromatografálás és éterből való átkristályosítás után olvadáspontja 60-61°. Kitermelés : 28%. Ezt az eljárás a megfelelő nitrózovegyületek felhasználásával megismételve a következő termékeket kapjuk: 3- [2- (2,4,6-trimetil-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, olvadáspontja 63-64°, 4-metil-3- [2-(2-naftiltio) -etil] -szidnon, olvadáspontja 81-82°, 4-metil-3-[2-(1-naftiltio)-etil]-szidnon, acetonból és éterből átkristályosítva olvadáspontja 84,5-86,5°, 3- [2- (2,6-diklór-feniltio) -etil] -4-metil-szidnon, acetonból és éterből átkristályosítva olvadáspontja 106-107°, 3- [2- (2,4,6-triizopropil-f eniltio) -etil] -4-metil-szidnon, éterből és acetonból átkristályosítva olvadáspontja 110-112°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képlet keretébe tartozó VI általános képletű új szidnonszármazékok előállítására - ebben a képletben R' hidrogénatomot vagy 1-7 szénatomos alkilvagy fenilcsoportot, Alk 1-7 szénatomos alkiléncsoportot, Z oxigén- vagy kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, Ar adott esetben egymástól függetlenül egy vagy több halogénatommal vagy 1-7 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált naftil- vagy fenilcsoportot jelent, és x értéke 0 vagy 1 -azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű vegyületet - ebben a képletben R', Alk, Z, Ar és x a fenti jelentésűek - egy ciklizáló szerrel reagáltatunk, majd kívánt esetben egy így keletkezett olyan VI általános képletű vegyületet, amelynek képletében Z kénatomot jelent, és Ar, R', Alk és x a fenti jelentésűek, oxidálunk. (Elsőbbsége: 1973. december 5.) 2. Eljárás az I általános képlet keretébe tartozó VI általános képletű új szidnonszármazékok előállí-5 tására - ebben a képletben R' hidrogénatomot vagy 1-7 szénatomos alkilvagy fenilcsoportot, Alk 1-4 szénatomos alkiléncsoportot, Z kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsopor-10 tot, Ar adott esetben egymástól függetlenül egy vagy két halogénatommal vagy 1-7 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy naftilcsopor-15 tot jelent/és x értéke 0 vagy 1 -azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű vegyületet - ebben a képletben R', Alk, Z, Ar és x a tárgyi körben megadott jelentésűek - nitrogénat-20 moszférában ecetsavanhidriddel reagáltatunk, majd kívánt esetben egy így keletkezett olyan VI általános képletű vegyületet, amelynek képletében Z kénatomot jelent, és Ar, R', Alk és x a tárgyi körben megadott jelentésűek, nátriumperjodáttal oxidálunk. 25 (Elsőbbsége: 1972. december 6.) 3. Eljárás az I általános képlet keretébe tartozó VI általános képletű új szidnonszármazékok előállítására - ebben a képletben 30 R' hidrogénatomot vagy 1-7 szénatomos alkilvagy fenilcsoportot, Alk 1-4 szénatomos alkiléncsoportot, Z oxigén- vagy kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, 35 Ar adott esetben egymástól függetlenül egy vagy több halogénatommal vagy 1-7 szénatomos alku-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy naftilcsoportot jelent, és 40 x értéke 0 vagy 1 -azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű vegyületet - ebben a képletben R', Alk, Z, Ar és x a tárgyi körben megadott jelentésűek - nitrogénatmoszférában ecetsavanhidriddel reagáltatunk, majd 45 kívánt esetben egy így keletkezett olyan VI általános képletű vegyületet, amelynek képletében Z kénatomot jelent, és Ar, R', Alk és x a tárgyi körben megadott jelentésűek, nátriumperjodáttal oxidálunk. (Elsőbbsége: 1973. április 6.) 50 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan VI általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R' és Alk a 2. igénypontban megadott jelentésűek, Z kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, Ar 1-7 szénato-55 mos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és x értéke 0, azzal jellemezve, hogy olyan V általános képletű vegyületből indulunk ki, amelyben R' és Alk a 2. igénypontban, Z, Ar és x a tárgyi körben megadott jelentésűek. (Elsőbbsége: 1972. december 60 6.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan VI általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R' és Alk a 2. igénypontban megadott jelentésűek, Z kénatomot vagy szulfi-65 nil- vagy szulfonilcsoportot, Ar halogénatommal 7