167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására
49 167789 50 62. példa a) 2,89 g l-bróm-2-(2-dibenzo-furil)-propán 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 0 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 0,4 g nátrium-hidrid és 2 g benzil-alkohol 5 ml dimetilformamiddal készített szuszpenziójához. Az elegyet 20 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-dibenzo-furil)-propil-benzilétert kapunk. b) 2 g nyers 2-(2-dibenzo-furil)-propil-benzilétert 25 ml metanolban oldunk, az oldathoz 0,2 g 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátort adunk és 20 °C hőmérsékleten hidrogénezzük, a hidrogénfelvétel befejeződéséig. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk és így maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. A bromidra számított hozam: 67%. 63. példa a) 22,8 g 2-acetil-7-fluor-dibenzo-furán, 5 g kén és 13 g morfolin elegyét a kénhidrogén-fejlődés befejeződéséig melegítjük, majd az elegyet 12 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, azután pedig lehűtjük. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk; az így kapott 7-fluor-2-dibenzo-furil-tioaceto-morfolid olvadáspontja 150—165 °C. b) 1 g7-fiuor-2-dibenzo-furil-tioaceto-morfolidot0,3g kálium-hidroxiddal, 15 ml etanolban 4 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után 7-fluor-2-dibenzo-furil-ecetsavat kapunk, amely 160— 162 °C-on olvad. 64. példa 2,86 g 2-[3-(o-hidroxi-fenil)-4-hidroxi-fenil]propionsav-etilésztert 0,7 g cink-klorid hozzáadásával 2 óra hosszat melegítünk 170 °C hőmérsékleten. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után 2-(2--dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert kapunk, amely 0,2 mm Hg nyomáson 173—177 °C-on forr. Hozam: 36%. 65. példa 2,56 g 2-[3-(o-amino-fenil)-4-amino-fenil]-propionsavat híg sósavas közegben 1,4 g nátrium-nitrittel diazotálunk a szokásos módon. A reakcióelegyet azután 15 percig állni hagyjuk, majd a nitrogénfejlődés befejeződéséig vízfürdőn melegítjük. Közbenső termékként 2-[3-(o-hidroxi-fenil)-4-hidroxi-fenil]-propionsav keletkezik; ezt nem különítjük el, hanem a reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel tovább és így 2-(2--dibenzo-furilj-propionsavat kapunk, amely 138—140 °C-on olvad. Hozam: 27%. 66. példa 3 g pirokatechin és 4 g 2-(p-hidroxi-fenil)-propionsav elegyét bombacsőben 30 óra hosszat tartjuk 220 °C hőmérsékleten. A végbemenő reakció során közbenső termékként feltehetőleg 2-[3-(o-hidroxi-fenil)-4-hidroxi-fenil]-propionsav vagy 2-[4-(2-hidroxi-fenoxi)-fenil]-propionsav keletkezik. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk és így végtermékként 5 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139— 140 °C-on olvad. Hozam: 16%. 67. példa 10 27,65 g 2-[3-(o-hidroxi-fenil)-4-klór-fenil]-propionsav, 5,6 g kálium-hidroxid és 1 g rézpor elegyét 5 óra hosszat melegítjük 190 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűlés után a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-15 -dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 23%. Ugyanilyen módon reagál a 2-[3-(o-klór-fenil)-4--hidroxi-fenilj-propionsav is. 20 68. példa 15,3 g2-[4-(2-amino-fenoxi)-fenil]-propionsavat 120 ml víz és 40 ml tömény kénsav elegyében oldunk és ehhez 25 az oldathoz 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten 4,2 g nátrium-nitrit 15 ml vízzel készített oldatát adjuk. A diazotálási reakció termékeként kapott diazóniumsóoldatot hozzáfolyatjuk 200 ml forró 50%-os kénsavhoz, majd a kapott elegyet tovább melegítjük, a nitrogén-30 gázfejlődés befejeződéséig. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk és így termékként 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139— 140 °C-on olvad. Hozam: 36%. 35 69. példa 6,8 g nátrium-etilátot és 24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 100 ml etanolban oldunk, 50 ml étert 40 adunk hozzá és az elegyet 0 °C hőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Ezután a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, először etanol és éter elegyével, majd éterrel mossuk és megszárítjuk. Az így kapott 2-(2--dibenzo-furil)-propionsav-nátriumsó 277—280 °C-on 45 olvad. Hozam: 95%. 70. példa 50 5 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-2-dietilamino-etilésztert 50 ml éterben oldunk, az oldatba hidrogén-klorid-gázt vezetünk, majd az elegyet 0 °C hőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. A levált terméket szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. Az így 55 kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-2-dietilamino-etilészter-hidroklorid 130—140 °C-on olvadó higroszkópos kristályos anyag. Hozam: 90%. 60 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű dibenzofurán-származékok — e képletben R1 —COOH, —1—8 szénatomos alkilcsoportot tartal-65 mázó —COO-alkil, —COO—CH2 —CH a — 25
