167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

47 167789 48 tatás útján és 8 g igen finom porított nátrium-hidroxid elegyét 500 ml toluolban 30 óra hosszat forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután lehűtjük, vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Termékként 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 45%. b) 12 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 80 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát hozzácsepegtetjük 2,84 g lítium-alumínium-hidrid és 100 ml abszolút tetrahidrofurán elegyéhez. A kapott elegyet 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 10 ml vizet, 15 ml tetrahidrofuránt és 20 ml 25%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, a levált csapadékot dekantálássalelkülönítjük és éterrel mossuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk; ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 68%. 54. példa 22,4 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-etilénoxidot — amelyet 2-izopropenil-dibenzo-furánból állítunk elő m-klór-perbenzoesavval való reagáltatás útján — 100 ml tetrahidrofurán és 300 ml 10%-os sósavoldat elegyében 1 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten. A reakcióelegynek a szokásos módon történő feldolgozása után 2-(2--dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 30%. 55. példa a) 22,4 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-etiIénoxidot 50 ml tetrahidrofurán és 100 ml telített vizes nátrium-hidrogén-szulfit oldat elegyében 1 óra hosszat melegítünk 100 °C hőmérsékleten, keverés közben. A reakcióelegyhez azután vizet adunk, és leszűrjük; ily módon a 2-(2--dibenzo-furil)-propanál biszulfit-vegyületét kapjuk. b) 8 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanál-nátriumbiszulfit addíciós vegyületet 150 ml n sósavoldatban szuszpendálunk és vízfürdőn 30 percig melegítjük. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk, és így 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Az oxidra számított hozam: 54%. 56. példa 2,5 g fém-nátriumot 75 ml abszolút etanolban oldunk és az oldathoz keverés közben, nitrogén-légkörben 20—25 °C hőmérsékleten, lassan hozzácsepegtetünk 29,6 g 2,3-epoxi-3-(2-dibenzo-furil)-vajsav-etilésztert, amelyet 2-acetil-dibenzo-furánból állíthatunk elő, klórecetsav-etilészterrel terc-butanolban, kálium-terc-butilát jelenlétében, 10—15 °C-on lefolytatott reakció útján. A reakcióelegyet jégfürdőben hűtjük, 2 ml vizet csepegtetünk hozzá, majd éjjelen át állni hagyjuk, azután leszűrjük, a terméket éterrel mossuk, 60 ml víz és 10 ml tömény sósav elegyében oldjuk és vízfürdőn óvatosan melegítjük a széndioxid-fejlődés befejeződéséig. A reakcióelegynek a szokásos módon történő feldolgozása útján 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52— 54°C-on olvad. Hozam: 37%. 57. példa 18,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-propán-l,2-diolt — amely 95—97 °C-on olvad és 2-hidroxi-2-(2-dibenzo-furil)-5 -propionsavetilészterből állítható elő, lítium-alumínium-hidriddel történő 2 órai forralás (abszolút tetrahidrofuránban), majd nátronlúggal történő elbontás útján — 400 ml toluolban oldunk, 0,9 g p-toluolszulfonsavat adunk hozzá és 30 percig forraljuk vízleválasztóval fel-10 szerelt visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 46%. 58. példa 24,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-propán-l,2-diolt 200 ml 20 hangyasavban oldunk és az oldatot 25 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután a hangyasavat ledesztilláljuk, a maradékhoz 300 ml vizet és 30 ml tömény kénsavat adunk, 25 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 25 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 31%. 59. példa 30 26,8 g nyers l-etoxi-2-(2-dibenzo-furil)-propán-2-olt — amelyet 2-acetil-dibenzo-furánból állítunk elő, etoximetil-magnézium-kloriddal tetrahidrofuránban való reagáltatás és ezt követő hidrolízis útján — 400 ml hangya-35 savval 1 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után 250 ml 15%-os kénsavat adunk a reakcióelegyhez, 50 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-40 on olvad. Hozam: 34%. 60. példa 2,98 g l,2-dietoxi-2-(2-dibenzo-furil)-propánt — ame-45 lyet 2-dibenzo-furil-magnézium-bromid etoxi-aceton-dietilacetáttal való reagáltatása útján állítunk elő—50 ml tetrahidrofurán és 10 ml 15%-os kénsavoldat elegyében 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgoz-50 zuk és így 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. 61. példa 55 2,25 g 2-(2-dibenzo-furil)-propilamint — amelyet 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavamidból állítunk elő lítium-alumínium-hidriddel történő redukálás útján — 50 ml vizes 15%-os ecetsavoldatban oldunk, majd jéggel történő hűtés közben hozzáadjuk 1 g nátrium-60 -nitrit 5 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat melegítjük 80 °C hőmérsékleten, majd a szokásos módon feldolgozzuk és a kapott terméket szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk. így termékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 65 48—50 °C-on olvad. Hozam: 47%. 24