167760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxazolin-származékok előállítására
7 167760 8 pionsavat és 15,14 g (0,125 mól) 2-amino-2-hidroximetil-l,3-propándiolt vízelválasztó feltéttel felszerelt készülékben 900 ml vízmentes xilolban forralunk 12 órán át. A reakcióban keletkező víz azeotrop elegy formájában a vízelválasztó feltétben gyűlik össze, amelyből időszakonként eltávolítjuk. Amikor víz már nem távozik el a rendszerből, a forralást megszüntetjük, és a forró xilolos oldatot az oldatlan részről leöntjük. Lehűlés után a xilolos oldatból kivált fehér kristályos anyagot szűrjük és benzollal mossuk. A szárítás után kapott 21,8 g nyers termékből (op.: 133—135 C°) 70%-os vizes etanolból átkristályosítva 12 g (40%) tiszta anyagot kapunk; op.: 141,5—142,5 C°. 19. példa 2- [ (4-/4'-Klór-f enil/-f enoxi) -izopropil] -4-hidroximetil-4-metil-2-oxazolin 29,07 g (0,1 mól) 2-(4-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-2--metil-propionsavat és 13,15 g (0,125 mól) 2-amino-10 15 20 -2-metil-l,3-propándiolt 1400 ml vízmentes xilolban oldva, vízelválasztó feltéttel felszerelt készülékben 11 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk. A feltétben összegyűlt víz-xilol azeotrop elegyet időnkérit eltávolítjuk. Amikor több víz már nem távozik el a rendszerből, a forralást megszüntetjük, a xilolt vákuumban ledesztilláljuk, a részben kristályos, olajos maradékot 300 ml éterrel elkeverjük, néhány órai állás után a kristályos részt kiszűrjük, és az éteres szűrletet — aktív szénnel való derítés után — bepároljuk. A maradékot 4 :1 arányú ciklohexán-éter eleggyel elkeverjük, és kétnapi állás után a kivált kristályokat szűrjük. A megszárított nyerstermék súlya 17,6 g, op.: 123—127 C. Alkohol-víz 4 : 3 arányú elegyéből végzett átkristályosítással 10,8 g (30%) végterméket kapunk; op.: 130—131 C°. 20—25. példa A 18. példában leírtakkal analóg módon járunk el. Az előállított vegyületek adatait a II. táblázatban adjuk meg. I. táblázat A példa Rl sor-R2 R3 R4 R5 Hozam % katalizátor A B Op.: C° Fp.: D C°/mm Hg 10. -CH3 H H 11. —CH3 —C2H5 H 12. —CH3 —CH 3 —CH2OH 13. —CH3 —CH2OH —CH2OH H H H H H H H H 14. —C2H5—CHs —CH2OH H H 15. —CH3 H H —CH3 H 16. —CH3 H H —CH2(C2 H 5 ) 2 H 17. —CH3 H H —CH2OCH2CH = CH2 H A = NaOCHs; B = ZnCl2 ; C = Zn(CH 3 COO) 2 • 2H 2 0; 0 0 0 0 0 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 40 45 65 75 75 43 70 64 65 67 75 73 76 62 75 67 70 106/0,1 69 73 130/0,3 71—72 88 138/0,15 87 141—142 87 135/0,05 71 126/0,4 81 140/0,1 — 148/0,2 86 88 84 64 76 D = Cd(CH3 COO) 2 • 2H 2 0; II. táblázat A példa R1 R1 R3 R4 Rb X Y Hozam Op.: C° sor% Fp.: C° Hgmm száma 20. CHs— —CH2OH —CH2 OH H H —NH— Cl 38 116—118 21. CH3 — CH3 — —CH2OH H H 0 C6H5— 31 101—102 22. CH3 — —CH2OH —CH2 OH H H 0 Br 39 130—131,5 23. CHs— * CH3 — —CH2OH ; H H S Cl 42 64— 66 24. CH3 — C2 H5—• —CH2 OH H H S Cl 41 150—160/1,0 25. H —CH2 OH —CH2 OH H H 0 Cl 40 148—150 4
