167736. lajstromszámú szabadalom • 4-fenil-3-tioalofansavamid-észtereket tartalmazó szelektív herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

5 167736 6 4. példa 4-metil-N-metiltiokarbonil-l-tioallofánsavimid-metilészter 69,5 rész 2-metil-2-tiopszeudokarbamid-szulfát és 110 rész klóttiohangyasav-metilészter keverékéhez 500 ml vízben cseppenként 0—5 C° közötti hőmérsékleten 120 rész 50%-os nátriumhidroxidot adunk. A reakciókeveréket 1 óra hosszat 0—5 C° közötti hőmérsékleten, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatot ezután szárítjuk és az oldószert forgó bepárlóban lepároljuk, amikor 47 részN-(l-aminol-metil-tiometilén)-tiokarbaminsav-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 75—76 C°. 8,2 rész fenti vegyületet 75 rész metilénkloridban hozzáadjuk 3,1 rész metil-izocianáthoz. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd az oldószert forgóbepárlóban ledesztilláljuk, így 10 rész 4-metil-N-metil-tiokarbonil -1 -tioallofánsavimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 115—117 C°. 5. példa 4-(p-kl órfenil)-M-metoxikarbonil-1 -tioallofánsa vimid-metilészter A 3. példa szerint előállított 7,2 rész N-(l-amino-l-metil-tiometilén)-karbaminsav-metilészterhez 100 rész metilénkloridban 8,4 rész p-klórfeml-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük és az oldószert forgóbepárlóban lepároljuk. Amaradékot dimetilformamidban feloldjuk és vizet adunk hozzá. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, majd megszárítjuk, így 10,4 rész 4-(p-klórfenil)-N-metoxikarbonil -1 -tioallofánsa vimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 73—• 74,5 C°. 6. példa 4-szek-butil-N-metoxikarbonil-l-tioallofánsavimid-metilészter A 3. példa szerint készített 7,2 rész N-(l-amino-1--metil-tiometilén)-karbaminsav-metilészterhez 50 rész metilénkloridban 5,5 rész szek-butil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük és az oldószert forgóbepárlóban lepároljuk, amikor 12 rész 4-szek-butil-N-metoxikarbonil-1-tioallofánsavimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 102—104 C°. 7. példa 4-izopropil-N-etoxikarbonil-l-tioallofánsavimid-metilészter 138 rész 2-meti)-2-tio-pszeudokarbamidhoz 500 rész vízben 0—10 C°-on 80 rész 50%-os nátriumhidroxidot adunk. 1 liter hideg aceton hozzáadása után cseppenként 85 rész izopropü-izocianátot adagolunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd egy forgóbepárlóban bepároljuk. A kapott szilárd terméket összegyűjtjük és megszárítjuk, amikor 150 rész 4-izopropil-1 -tioallofánsavimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 81—85 C°. 8,8 rész fenti vegyület és 6,0 rész klórhangyasav-etilészter keverékéhez 0 C°-on 8,4 rész trietilamint csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Ezután vizet adunk hozzá és egyideig keverésben tartjuk. A metilénkloiidos fázist szárítjuk és forgóbepárlóban a reakcióelegyet bepároljuk, amikor hexánnal történő eldörzsölés után 10,2 rész 4-izopropil-N-etoxikarbonil-1 -tioallofánsavimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 90—92 C°. 8. példa 4-propil-N-metoxikarbonil-l-tioallofánsavimid-metilészter A 3. példa szerint készített 7,4 rész N-(l-amino-l-metil-tiometilén)-karbaminsav-metilészterhez 50 rész metilénkloridban 4,7 rész propil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük, majd az oldószert forgóbepárlóban bepároljuk, amikor szilárd termékhez jutunk, ezt benzolban feloldjuk és hexán hozzáadásával kicsapjuk. A szilárd terméket összegyűjtjük és megszárítjuk. 10 rész 4-propil-N-metoxikarbonil-l -tioallofánsa vimid-metil észterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 68—69 C°. 9. példa 4-(p-klórfenil)-N-metoxikarbonil-allofánsavimid-metilészter 13 rész N-(l-amino-l-metoximetilén)-karbaminsav-metilésztert, amely a 3. példa szerint készült, a N-(l-amino-l-metil-tiometilén)-karbaminsav-metilészterhez hasonló módon állítunk elő (olvadáspontja 36—39,5 C°) 140 rész metilénkloridban felveszünk és 15 rész p-klórfenil-izocianátot adunk hozzá. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük, majd leszűrjük, így 10 rész 4-(p-klórfenil)-N-metoxikarbonil-allofánsav-imid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 170 C° (bomlik). 10. példa 4-(p-klórfenil)-N-metil-tiokarbonil-allofánsavimid-metilészter A 3. példában leírt N-(l-amino-l-metil-tiometilén)-karbaminsav-metilészter előállításához hasonló módon készült 55—57 C° olvadáspontú 9 rész N-(l-amino-l-metoximetilén)-tiokarbaminsav-metilés7terhez 20 rész metilénkloridban 9 rész p-klórfenil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük majd leszűrjük, így 14 rész 4-(p-klóifenil)-N-metiltiokarbonil-allofánsavimid-metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 153—155 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3