167683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(4-bifenilil)-1-butanol- és 3-(4-bifenilil)-2- buten-1-OL- karbonsavészterek előállítására

13 167683 14 27. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buten-l-ü]-észter Készül a 26. példával analóg módon izonikotinsavból és l-klór-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buténből. Kitermelés: 71%. Olvadáspontja 1: 1 arányú petroléter-ciklohexánelegyből átkristályosítva 77—78°. 28. példa Pelargonsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 3,165 g (0,02 mól pelargonsav 50 ml hexametilfoszforsavtriamiddal készült oldatához hozzáadjuk 0,80 g (0,02 mól) nátriumhidroxid 2,4 ml vízzel készült oldatát, és a keveréket szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 3,072 g (0,01 mól) l-bróm-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-butánt csepegtetünk hozzá, és szobahőmérsékleten még 24 óra hosszat keverjük. Utána a reakciókeveréket 100 ml 5%-os sósavba öntjük, és a keveréket 3 ízben 75—75 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat két ízben 25—25 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. Kitermelés: 6,10 g (79%). Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 184—187°. 10 15 20 25 32. példa Pelargonsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 30,72 g (0,1 mól) l-bróm-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-bután, 18,99 g (0,12 mól) pelargonsav, 50 g (0,36 mól) káliumkarbonát és 250 ml vízmentes aceton keverékét visszafolyatás és keverés közben 48 óra hosszat forraljuk. Lehűlése után a reakciókeveréket szűrjük, és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot 200 ml éterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk. Kitermelés: 7,5 g (19%). Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 184—187°. 33. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 32. példával analóg módon izonikotinsavból és l-jód-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-butánból (készült a bromidból nátriumjodiddal acetonban) 38% kitermeléssel. Forráspontja 0,05 torr nyomáson 191—198°. Olvadáspontja petroléterből átkristályosítva 71—72°. Hidrokloridja etilacetátból átkristályosítva 131—133°-on olvad. 29. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 28. példával analóg módon izonikotinsavból és l-bróm-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-butánból 84% kitermeléssel. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 191—194°. Olvadáspontja 71—72° (petroléterből átkristályosítva). Hidrokloridja etilacetátból átkristályosítva 131—133°on olvad. 30 34. példa Nikotinsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 32. példával analóg módon nikotinsavból és l-jód-3-(2'-klór-4-bifenilil)-butánból 35% kitermeléssel. Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 215—220°. Olvadáspontja 87—89° (diizopropiléterből átkristályosítva). Hidrokloridja etilacetátból átkristályosítva 159—161°on olvad. 35 40 35. példa 30. példa Nikotinsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 28. példával analóg módon nikotinsavból és l-bróm-3-(2'-klór-4-bifenilil)-butánból 80% kitermeléssel. Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 215—219°. Olvadáspontja diizopropiléterből átkristályosítva 87— 89°. Hidrokloridja etilacetátból átkristályosítva 159— 161°-on olvad. 31. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buten-l-il]-észter Készül a 28. példával analóg módon izonikotinsavból és l-klór-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buténból, de nátriumhidroxid helyett kalciumhidroxid- alkalmazásával, 61% kitermeléssel. Olvadáspontja 1:1 térfogatarányú petroléter-ciklohexán-elegyből átkristályosítva 77—78°. Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buten-l-il]-45 -észter Készül a 32. példával analóg módon izonikotinsavból és l-jód-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buténból (készült a kloridból nátriumjodiddal acetonban) 44% kitermelés-50 sei. Olvadáspontja 1: 1 térfogatarányú petroléter-ciklohexán-elegyből átkristályosítva 77—78°. 55 60 65 36. példa Pelargonsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 15,82 g (0,1 mól) pelargonsavat és 25,49 g (0,11 mól) frissen lecsapott, jól kiszárított ezüstoxidot 75 ml vízmentes éterrel péppé keverünk össze, és a keverékhez 35,42 g (0,1 mól) l-jód-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-butánt adunk. A reakció lecsillapodása után a keveréket a reakció teljessé tételére keverés és visszafolyatás közben egy óra hosszat forraljuk, majd szűrőre visszük, a szűrési maradékot éterrel alaposan kimossuk, az 7