167683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(4-bifenilil)-1-butanol- és 3-(4-bifenilil)-2- buten-1-OL- karbonsavészterek előállítására

167683 9 10 -buten-1-ol 50 ml vízmentes piridinnel készült oldatához, és 2 óra hosszat 50°-on melegítjük. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon feldolgozva 6 g (69%) észtert kapunk. Olvadáspontja petroléter és ciklohexán elegyéből átkristályosítva 77—78°. 11. példa Propionsav-[3-(2'-fluor-4-bifenüü)-2-buten-l-il]-észter 6 g (0,025 mól) 3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-2-buten-l-ol 50 ml vízmentes piridinnel készült oldatához keverés közben hozzáadunk 3,9 g (0,030 mól)propionsavanhidridet, és 2 óra hosszat melegítjük. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon feldolgozva 4,5 g (60,4%) észtert kapunk. Olvadáspontja petroléterből átkristályosítva 48—50°. 12. példa (4-Bifemlil)-ecetsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolt, 5,3 g (0,025 mól) (4-bifenilil)-ecetsavat és 0,5 g p-toluolszulfonsavat 50 ml toluolban vízleválasztó feltét alkalmazásával visszafolyatás közben addig forralunk, amíg több víz nem válik ki. A reakciókeveréket ezután az 1. példában leírt módon feldolgozva 6 g (54,7%) észtert kapunk. Forráspontja 0,15 Torr nyomáson 250—255°. 13. példa Benzoesav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 5,5 g (0,034 mól) N,N'-karbonildiimidazol 70 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához 3,7 g (0,030 mól) benzoesavat adunk, és a keveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. 0,060 g (0,0026 g-atom) nátriumot melegítés közben feloldunk 7,3 g (0,030 mól) 3-(2'-fluor-4-biferiilil)-l-butanolnak 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatában, és a lehűlt oldatot szobahőmérsékleten hozzáadjuk a fenti reakciókeverékhez, majd a keveréket fél órai keverés után vákuumban bepároljuk. A maradékhoz étert és vizet adunk, a keveréket közömbösítjük, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A maradékként kapott olajat 0,03 Torr nyomáson 179—184°on ledesztilláljuk. Kitermelés: 8,1 g (77,5%). 14. példa Valeriánsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 12,2 g (0,05 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolt és 6,6 g (0,055 mól) valeriánsavkloridot 50 ml benzolban keverés közben 2 óra hosszat 50°-on melegítünk. A reakciókeveréket a 6. példában leírt módon feldolgozva 13 g (79,6%) cím szerinti terméket kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 157—159°. 15. példa Ecetsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 9,2 g (0,09 mól) ecetsavanhidridet keverés közben hozzáadunk 12,2 g (0,05 mól) 3-/2'-fluor-4-bifenilil/-l-butanol 100 ml vízmentes piriniddel készült oldatához, és a keveréket 3 óra hosszat 50°-on melegítjük. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon feldolgozva 10,5 g (73,5%) észtert kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 135° 16. példa Valeriánsav-[-3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 7,8 g (0,03 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil-l-butanolt és 4,0 g (0,033 mól) valeriánsavkloridot 50 ml benzolban 4 óra hosszat 60°-on melegítünk. A reakciókeveréket 6. példában feldolgozva 8,5 g (82,5%) észtert kapunk. Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 175°. 17. példa Propionsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil-)-l-butil]-észter 5,9 g (0,045 mól propionsavkloridot keverés közben hozzáadunk 6,5 g (0,025 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butanol 40 ml vízmentes piridinnel készült oldatához, és 3 óra hosszat 50°-on melegítjük. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon feldolgozva 6,5 g (82,5%) észtert kapunk. Forráspontja 0,07 Torr nyomáson 154° 18. példa Hangyasav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 10,0 g (0,038 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butanol 50 ml (kb. 1,3 mól) hangyasawal készült oldatát 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket bepároljuk, 3 ízben toluolt adunk hozzá, és ledesztilláljuk. A maradékot éterben feloldjuk, vízzel semlegesre mossuk, az oldatot szárítjuk és bepároljuk. A kapott terméket vákuumban desztillálva 10,2 g (94%) észtert kapunk folyékony olaj alakjában. Forráspontja 0,07 Torr nyomáson 136—142°. 19. példa Ecetsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 10,0 g (0,038 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butanol és 5,0 g (0,05 mól) trietilamin 100 ml vízmentes toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzáfolyatjuk 3,9 g (0,050 mól) acetilklorid 20 ml vízmentes toluollal készült oldatát, majd néhány óra hosszat keverjük, és végül 1 óra hosszat 100°-on melegítjük. Lehűtés után vizet adunk hozzá, a toluolos fázist elválasztjuk és a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves oldatot semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5