167683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(4-bifenilil)-1-butanol- és 3-(4-bifenilil)-2- buten-1-OL- karbonsavészterek előállítására

7 167683 8 1. példa Nonánsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolt és 4,2 g (0,027 mól) nonánsavat 50 ml vízmentes toluolban 0,25 g p-toluolszulfonsav hozzáadásával vízelválasztó feltét alkalmazásával visszafolyatás közben addig forralunk, amíg több víz már nem távozik. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, a szerves oldatot vízzel, híg ammónia-oldattal és ismét vízzel kirázzuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. 6 g (62,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 184—187°. 2. példa Oktánsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 3,9 g (0,027 mól) oktánsavat 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanollal melegítünk, és az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. 6,2 g (67,5%) észtert kapunk. Forráspontja 0,15 Torr nyomáson 180—183°. 3. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 13,7 g (0,06 mól) izonikotinsavanhidridet keverés közben hozzáadunk 12,2 g (0,05 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanol 50 ml vízmentes piridinnel készült oldatához. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat 50°-on melegítjük, majd vizet adunk hozzá, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldat szárítása után az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó nyers észtert vákuumban desztillálva 10,5 g (60%) terméket kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 191—194°. A termék kristályosan megszilárdul, amelyet petroléterrel eldörzsölünk. Olvadáspontja 71—72°. Az éterben sósavval leválasztott hidroklorid olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva 131—133°. 4. példa Benzoesav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolt, 6,2 g (0,043 mól) benzoesavat és 0,5 g p-toluolszulfonsavat 40 ml toluolban vízleválasztó feltét mellett visszafolyatás közben addig forralunk, amíg víz már nem válik ki. A reakciókeveréket az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. 6 g (73%) észtert kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 183—186°. - 5. példa Propionsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 5,9 g (0,045 mól) propionsavanhidridet keverés közben hozzáadunk 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-1-butanol 40 ml vízmentes piridinnel készült oldatához és 4,5 óra hosszat 50°-on melegítjük. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon feldolgozva 6 g (80%) észtert kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 135—137°. 6. példa Izovajsav-[3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 6,1 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolhoz keverés közben 2,6 g (0,025 mól) izovajsavkloridot adunk, miközben a keverék felmelegszik. Ezután 1 óra hosszat 40°-on keverjük, és a reakciókeverékhez étert adunk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. 4,5 g (57,2%) észtert kapunk. Forráspontja 0,08 Torr nyomáson 139—140°. 7. példa Nikotinsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 9. példa lzovajsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 5,2 g (0,02 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butanol és 2,3 g (0,022 mól) izovajsavklorid 10 ml benzollal készült oldatát keverés közben 3 óra hosszat 50°-on melegítjük. A reakciókeveréket a 6. példa szerint feldolgozva 5 g (75,7%) észtert kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 150°. 10. példa Izonikotinsav-[3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buten-l-il]-észter 6,8 g (0,03 mól) izonikotinsavanhidridet keverés közben hozzáadunk 6 g (0,025 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3,9 g (0,022 mól) nikotinsavklorid-hidrokloridot ke-25 verés közben hozzáadunk 5,2 g (0,02 mól) 3-(2'-klór-4--bifenilil)-l-butanol 25 ml vízmentes piridinnel készült oldatához, és 3 óra hosszat 50°-on keverjük. A reakciókeveréket a 3. példa szerint feldolgozva 5 g (68,5%) észtert kapunk. Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 30 215—219°. Olvadáspontja diizopropiléterből átkristályosítva 87—89°. A hidroklorid olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva 159—161°. 35 8. példa Izonikotinsav-[3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 5,2 g (0,02 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-l-butanol 25 ml 40 vízmentes piridinnel készült oldatához keverés közben 5,7 g (0,025 mól) izonikotinsavanhidridet adunk, és 2 óra hosszat 50°-on melegítjük. Ezután a 3. példában leírt módon feldolgozzuk. 6,2 g (85%) észtert kapunk. Olvadáspontja petroléterből átkristályosítva 85—86°. 45 A hidroklorid olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva 131°. 4