167622. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-iminometil-2-nitro- imidazol-származékok előállítására
5 167622 6 1. táblázat A (III) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. A szubsztituensek jelentését és az előállított vegyület olvadáspontját a táblázat szemlélteti. Példa R, 0.p.. C° 2. -CH, 3. -CH3 4. -CH, 5. -CH, 6. -CH, 7. -CH, 8. -CH, 9. -CH, 10. -CH 11. -C,H —C2H5 138-139 n-C,H, 124-126 izo—C3 H, 125-127 HOCH,-CH; -210-211 CH,-CH-CH,-160-161 I OH C„H,-191-192 C(, H 1 1 — 122-123 p-CI-C„H4 -195-197 -CH, 162-163 CH,-CH-CH,-125-128 OH 16. példa 1-metil- 5-[1-(2-hidroxietil)-5-etil-2-imidazolil]-iminometil-2-nitro-imidazol 0,4 g l-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehidet 25 ml etanolban oldunk és ehhez az oldathoz 0,494 g 25 30 12. példa 1-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehid-oxim 0,400 g hidroxilamin-hidrokloridot 15 ml metanolban oldunk és ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 20 ml etanolban oldott 0,400 g 1-metil-2-nitro-5-imidazolaldehidet és 0,810 ml trietilamint adunk. A reakciókeveréket éjszakán át állni hagyjuk, majd kis térfogatra bepároljuk és a szilárd csapadékot kiszűrjük. A terméket vízből kristályosítva 0,10 g célvegyületet kapunk. O.p. = 203-205 C°. 13. példa 1-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehid-O-deciloxim 0,3 g l-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehidet 74 ml metanolban oldunk és ehhez az oldathoz 0,335 g O-decÜhidroxilamint adunk. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd a kivált terméket szűréssel elkülönítjük. A hozam 0,228 g. O.p. = 70 C°. 14. példa 1 -metil-2-nitro-5-imidazolaldehid-tioszemikarbazon 1,42 g tioszemikarbazidot vízben oldunk és ezt az oldatot 1,8 g l-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehid metanolos oldatához adjuk. A szilárd csapadékot szűrőre 50 gyűjtjük. A hozam 2,2 g. O.p. = 282-287 C°. 15. példa 1 -etil-2-nitro-5-imidazolaldehid-tioszemikarbazon 55 l-etil-2-nitro-5-imidazolaldehidet és tioszemikarbazidot a 14. példa szerint reagáltatunk. Az így kapott termék olvadáspontja 220-222 C°. l-(2-hidroxietil> 2-amino-5-etil- imidazol- hidrokloridot és 2,89 ml etanolban oldott 0,175 ml nátriumetoxidot adunk. A reakciókeveréket éjszakán át állni hagyjuk, majd a szilárd csapadékot kiszűrjük és vízzel mossuk. A hozam 0,269 g. Op. = 185-187 C°. 35 40 45 60 65 1 -metil-2-nitro-5-hidrazon 17. példa imidazoialdehid-2-hidroxietil-0,300 g 2-hidroxietilhidrazint és 0,4 g l-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehidet 20 ml metanolban oldunk és ezt az oldatot 2 napon át állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot szűrőre gyűjtjük és vízzel mossuk. A hozam 0,245 g. O.p. = 138-140 C°. 1-48. példa A megfelelő (II) általános képletű aldehidet a megfelelő (amino- ill. hidrazino-származékkal) vagy annak savval képezett sójával savelvonószer, így alkáliacetát, alkálihidrogénkarbonát, alkálikarbonát, alkálihidrocid, alkálialkoxid, trietilamin, piridin, stb. jelenlétében reagáltatva a (IV) általános képletű vegyületeket állítják elő. A 2. táblázat a példáknak megfelelő R és R! szubsztituenseket és az előállított vegyületek olvadáspontját szemlélteti. 51. példa 2-amino-5-(1-metil-2-nitro-5-imidazolil)diazol 1,3,4-tia-2 g l-metil-2-nitro- 5-imidazolaldehid-tioszemikarbazont 17,1 g FeNH4 (S0 4 ) 2 .12 H 2 0 35 ml vízzel készített oldatához adunk. A reakciókeveréket 80—90 C° hőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd lehűtjük, a szilárd anyagot kiszűrjük és vízzel mossuk. A nyersterméket metanol-dimetilformamid keverékéből kristályosítjuk. A hozam 0,95 e (48%). O.p. = 263-265 C°. 3
