167574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására
5 167574 6 oldhatók, ilyen oldószerek az alkoholok, éterek, szerves savak, glikolok, alifás és aromás szénhidrogének. A kiindulóanyagok - például a nitril vagy amin - feleslegben, rendszerint 1—1000 mól% feleslegben adagolhatok. Kívánt esetben valamely gázalakú hígítószert, így nitrogént is használhatunk. A hidrogént az amin 1 móljára számítva 0,1-1000, előnyösen 1—lOOmólnyi mennyiségben használjuk, és a katalizátor 0,01-100%, előnyösen 0,1-100% fémkomponenst tartalmaz. A katalizátor mennyisége a kívánt térsebességtől, hőmérséklettől, a kiindulási anyagok mólarányától és más paraméterektől függ. A következő példák a találmány szerinti eljárást vázlatosan ismertetik. A hőmérsékleti értékeket Celsius fokban adjuk meg. 1. példa Ciklopropilmetil-propilamin előállítása az 1. ábra alapján A 4 reaktorba a 13 vezetéken keresztül beadagolunk 29,5 g 50%-os vizes Raney-nikkel-szuszpenziót (W. R. Grace Co., 28. sz.), a 3 vezetéken át 481 g (7,03 mól) 98%-os tisztaságú ciklopropilcianidot és a 2 vezeték útján 1650 ml ammóniával telített etilénglikolt. A reakcióelegyet 50°-on 16 óra hosszat 68 atmoszféra hidrogénnyomáson hidrogénezzük (a hidrogént az 1 vezetéken át juttatjuk be). Ezután a reakcióelegyet 5 az 5 vezeték segítségével a 6 szűrőre visszük, ahonnan a beadagolt katalizátort a 7 vezetéken távolítjuk el, a szűrletet pedig a 9 vezetéken keresztül a 11 toronyba továbbítjuk, ahol az elegyet frakcionáljuk. Ammónia a 14 vezetéken 10 keresztül desztillál le, a ciklopropilamint (370 g, 5,20 mól, 74% hozam, Fp. 26-35°/50-80 atm) a 10 vezetéken át a 19 reaktorba visszük, az etilénglikolt pedig a 8 vezetéken keresztül visszakeringtetjük a 4 reaktorba. 15 A 19 reaktorba a 10, 21 és 23 vezetékeken át 370 g (5,20 mól) ciklopropilmetilamint, 301 g (5,20 mól) propionaldehidet és 48,3 g hidrogént viszünk be és 150°-on valamely szilíciumtartalmú hordozóra felvitt 30% rézoxidot tartalmazó rögzí-20 tett ágyas katalizátor (amelyet előzőleg 120—200°-on hidrogénnel redukáltunk) felett olyan mennyiségben vezetjük el, hogy az óránkénti térfogatsebesség 2000 legyen. Az anyagot ezután a 27 toronyba továbbítjuk, ahol frakcionáljuk. A 25 ciklopropilmetilamint (206 g, 1,82 mól), 35%-os hozam. Fp. 54°/98 Hgmm) a 25 vezeték segítségével vesszük le. 2. példa C2 H 5 CHO + -CH,NH, PdjC -CH2 NHC 3 H 7 26,3 g (0,37 mól) ciklopropilmetilamin 200 ml metanollal készített hideg (0°-os) oldatához hozzáadunk 21,5 g (0,37 mól) propionaldehidet és 2g 5% palládium/aktívszén katalizátort. Az elegyet 20 40 óra hosszat szobahőmérsékleten 3 atmoszféra hidrogénnyomáson egy 500 ml-es Parr hidrogénező készülékben hidrogénezzük (a reakció körülbelül 2 óra alatt lejátszódik). A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet egy 30,5 cm nagyságú üvegágyas kolonnában desztilláljuk. Ily módon 12,5 g (30% hozam) ciklopropilmetil-propilamint kapunk. Fp70 = 68-69°. 3. példa CH2 NH 2 +C 2 H 5 CHO _H2 _ Pt02 -CH2 NHC 3 H 7 14,2 g (0,20 mól) ciklopropilmetilamin 80 ml metanollal készített hideg (0°-os) oldatához hozzáadunk ll,6g (0,20 mól) propionaldehidet és 1,4 g platinaoxidot. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 1/2 óra hosszat 2—3,5 atmoszférás hidrogénnyomáson 55 Parr hidrogénező készülékben hidrogénezzük (a reakció 15 perc elteltével láthatóan végbemegy). A katalizátort szűréssel elkülönítjük, a szűrletet megelemezzük, amelynek eredménye 18,4g (82% hozam) ciklopropilmetil-propilamin és gyakorlatilag semennyi butil-propilamin. Az illékony részeket 30,5 cm nagyságú üveggel töltött kolonnában (legfeljebb 130°-os edényhőmérséklet mellett) desztillációval eltávolítjuk és ily módon 16,3 g (72% hozam) ciklopropilmetil-propilamint kapunk. 4. példa -CH2 NH 2 +C 2 H s CHO _H2 ^ Pt/C -CH2 NHC 3 H 7 3
